✍ Scribed by Salkind, J.
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S a l k i n d . 1031 196. J. S a 1 k i n d : Ober die Einwirkung von Magnesium auf Dibrom-naphthaline. (Eingegangen am 27. April 1934.) Die E i n wirkung von Magnesium auf Dibrom-benzole ist bereits mehriiials studiert worden. Die ersten Versuche von J. Jocitsch') und F. B o d r o u x 2 ) fiihIten zu dem Schlusse, daB hier nur ein Bromatom in Reaktion treten konne. Doch haben weitere Arbeiten3) gezeigt, daB auch das zweite Bromatom, wenn auch vie1 schwieriger und nicht vollstandig, mit Magnesium reagiert. Uber das Verhalten der D i b r o m -n a p h t h a l i n e gegen Magnesium liegen aber noch keine Untersuchungen vor. Nur eine Arbeit von F. Bod r oux4) iiber die Oxydation der magnesium-organischen Verbindungen durch Luft enthiilt in einer Tabelle eine kurze Angabe, daB aus dem I .4-Dibrom-naphth alin bei dieser Reaktion 1.4-Brom-naphthol (22 yo d. Th.) und aus 1.4-Chlor-brom-naphthalin 1.4-Chlor-naphthol (21 yo d. Th.) erhalten wurden. ifbrigens stimmen die Literatur-Angaben schon iiber die Reaktion des Monobrom-n aphth alins, und zwar des (3-Isomeren, mit Magnesium nicht ganz iiberein. Schmidlin und Massini5) fanden, daB sich dabei eine normale Magnesiumverbindung bildet, die auch meiter fur die iiblichen Carbinol-Synthesen Verwendung gefunden hat 6). Dagegen konnten Loevenich und Loeser') durch Einwirkung von Kohlendioxyd auf das Reak. ionsprodukt aus F-Brom-naphthalin und Magnesium keine P-NaphthoesSure isolieren; sie erhielten nur D i n a p h t h y l ( ~8 . 5 yo d. Th.). H. G i l m a n , E. Zoelner und J. Dickeys) haben jedoch normales 9-Naphtbylmagnesiumbromid in guter Ausbeute (83 % d. Th.) dargestellt und aus dieser Verbindung auch p-Naphthoesaure (63 yo d. Th.) erhalteng).
Wir haben diese Versuche nachgepriift. Als wir in gewohnlicher Weise, also b e i L u f t -Z u t r i t t , Magnesium auf P -B r o m -n a p h t h a l i n einwirken lieBen und dann das Produkt rnit Wasser zersetzten, erhielten wir nur wenig N a p h t h a l i n (25 yo d . Th.); N a p h t h o e s a u r e konnten wir durch Sattigen des Reaktionsproduktes mit Kohlendioxyd uberhaupt nicht bekommen. Wir haben dabei nur P -N a p h t h o l f15% d. Th.) isoliert. Es schien also, daB P -N a p h t h yl-magnesium bromid sich sehr leicht oxydieren kann.
Nun haben wir die Bildung des Magnesiumderivates unter stetem Durchleiten von Wasserstoff vorgenommen; dabei stieg die Ausbeute an N a p ht h a l i n bis auf etwa 300/;d. Th., und auch p -N a p h t h o e s a u r e lief3 sich in ziemlich guter Ausbeute (41 yo) gewinnen. Parallele Versuche niit a -B r o mn a p h t h a l i n haben uns gezeigt, daL3 hier der Z u t r i t t von L u f t keinen merklichen EinfluB ausiibt; die Ausbeuten an a -N a p h t h o e s a u r e blieben dieselben, ob man die Bereitung des magnesium-organischen Derivates im Wasserstoffstrome oder bei Zutritt von Luft vornimmt. .~ l ) Journ, Russ. phys.-chern. Ges. 34, 971. 2) Compt. rend. Acad. Sciences 136, 1138. 3) S a l k i n d u. R o g o w i n a , Journ. Russ. phys.-chem. Ges. 69, 1013 [1927]. 4 ) Bull. SOC. chim. France [3], 31, 33 [1304]. 5 , B. 42, 2388 [1909]. 6) S c h m i d l i n u. H u b e r , B. 48, 2828 [ I ~I O ] ; T s c h i t s c h i b a b i n , Journ. Russ. *) Journ. Amer. chem. SOC. 51, 576 [ ~g z g ] . 9) H. G i l m a n u. N . S . J o h r , Rec. Trav. chim. Pays-Bas 48, 743 119291.
phys.-chem. Ges. 46, 768 [I913].
7, B. 60, 320 [1g27]. 67* ~~ 12) J . S a l k i n d u. S. F a e r m a n n , Journ. Russ. phys.-chem. Ges. 62, 1031 [19301. 13) B e i l s t e i n -H a n d b u c h , IX, 918.
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