Unserem hochverehrten Lehrer, Herrn Professor Dr. W. G r a J m a n n , zum 60. Geburtstag gewidmet Cyclische Halbacetale und Acetale werden von Lithiumaluminiumhydrid im Gegensatz zu echten Aldehydzuckern nicht reduziert. Die Reduzierbarkeit von Zuckern und Zuckerderivaten verlauft parallel der Geschwindigkeit ihrer Mutarotation. Diese Tatsache laBt den SchluB zu, daB es in allen Fallen die 0x0form ist, die der Reduktion unterliegt. Nachdem R. F. NYSTROM und W. G. BROWN^) gezeigt haben, daD Lithiumaluminiumhydrid und Natriumborhydrid wirksame Reduktionsmittel fur die Carbonylgruppe sind, lag es nahe, diese Reaktion auch bei Kohlenhydraten anzuwenden. ErwartungsgemaB hat das Natriumborhydrid wegen seiner Wasserloslichkeit und Wasserbestandi'gkeit fur diesen Zweck groBe Bedeutung erlangt und ist schon vielfach verwendet worden. So haben ABDEL-AKHER und Mitarbb.2) Amylose zu einem nichtreduzierenden Polysaccharid, dem Amitol, CONNELL Qnd Mitarbb.3) Lamarin zum Lamaritol reduziert. Diese Befunde eroffnen die Moglichkeit, die reduzierenden und zugleich reduzierbaren Stellen festzulegen und bei vielen Polysacchariden die Kettenlange zu bestimmen. Dan die Umsetzung mit Natriurnborhydrid nicht immer glatt verlauft, zeigten HOUGH und Mitarbb.4), die bei Einwirkung von Natriumborhydrid auf Lactose neben Sorbit und Lactit weitere sechs nicht identifizierbare Verbindungen erhielten. Ein sehr groBer Nachteil der Reduktion mit Boranaten ist ferner der, daB Borsaurekomplexe entstehen und die Reduktionsprodukte daher nur schwer und in schlechter Ausbeute isoliert werden konnen3.3).
Es wird deshalb bei Zuckerderivaten, die in den fur Lithiumaluminiumhydrid gebrauchlichen Losungsmitteln loslich sind, gunstiger sein, Lithiumaluminiumhydrid anzuwenden. Da aus der Literatur -die wenigen Hinweise beziehen sich im wesentlichen auf Zuckerderivate mit freien und in Esterbindung vorliegenden Carboxylgruppen -nicht viel iiber das Verhalten von Zuckern und Zuckerderivaten gegeniiber Lithiumaluminiumhydrid bekannt ist, haben wir die Reduktion auf einige Monosaccharide und Derivate von Hexosen ausgedehnt.