19 4. C. P a a l und Ludwig F r i e d e r i c i : nber die Einwirkung von Hydrazin auf wWrige Nickelsalz-Lasungen. [Aus d. Laborat. fiir angewandt. Chemie u. Phamazie d . Universitat Leipzig.; (Eiagegangen am 10. h'ovember 1931.)
Gelegentlich unserer schon vor langer Zeit ausgefiihrten, aber erst kiirzlich veroffentlichten Versuche ,,iiber d i e E i n w i r k u n g v o n N a t r i u m h y p op h o s p h i t a u f waI3rige Nickelsalz-Losungen"1) haben wir auch das Verhalten von wenig P a l l a d o s a l z mit vie1 Nickelsalz enthaltenden Losungsgernischen, wie wir sie durch Auflosen vQn palladiniertem Nickel in Konigswasser erhalten hatten, gegen H y d r a z i n untersucht und gefunden, daS durch dieses Reduktionsmittel aus a m m o n i a k a l j s c h e r und atis a l k al i s c h -w e i n s a u r e r L o s u n g nicht nur das P a l l a d i u m , sondern auch elem e n t a r e s N i c k e l mehr oder minder quantitativ gefallt wird. Ebenso verhielten sich auch Gemische von P l a t i n -und Nickelsalz-Losungen.
Dieser Vorgang mu13 durch die k a t a l y t i s c h e W i r k u n g des Palladiums und Platins auf das H y d r a z i n bedingt sein. Wie schon T a n a t a r gefunden hat, werden H y d r a z J n s a l z e durch P l a t i n s c h w a r z katalytisch in Ammoniak und Stickstoff zerlegt2), freies H y d r a z i n dagegen zerfallt in Stickstoff, Ammoniak und Wasserstoff3). Die Menge des letzteren nimmt zu, wenn nach den Versuchen von A. Gutbier*) mit Platinschwarz dem Hydrazin freies Alkali zugesetzt wird. Die R e d u k t i o n s -W i r k u n g des durch den katalytischen EinfluS des Platins und Palladiums auf das Hydrazin freiwerdenden W a s s e r s t o f f s kann entweder in s t a t u n a s c e n d i erfolgen, oder, was wir fur wahrscheinlicher halten, mittelbar durch den vom Platin oder Palladium a d s o r b i e r t e n Wasserstoff. Fur letztere Auffassungsprechen die von demeinen von unss) in Gemeinschaft mit W. H a r t m a n n und G . B r u n j e s ausgefiihrten Versuche, durch die wir zeigen konnten, daI3 gefalltes K u p f e rund N i c k e l h y d r o x y d und deren Hydrosolej) durchPalladiumhydroso1 und Wasserstoff zu den H y d r o s o l e n des e l e m e n t a r e n K u p f e r s und Nickels reduziert werden. In der Folge erhielten der eine von uns und H. B o e t e r s aus Kobaltihydroxyd und dessen Hydroso16) auf gleichem Wege Im AnschluS an unsere nachfolgend zu beschreibenden Versuche, die schon in den Jahren 1913-1914 ausgefiihrt worden waren, hat der eine von uns in Gemeinschaft mit H a n s Gille das Verhalten der Hydroxyde von Blei, T h a l l i u m , C a d m i u m , W i s m u t , Zinn und Z i n k in Gegenwart von Natronlauge und P a l l a d i u m gegen H y d r a z i n gepriift und gefunden, daS much hierbei eine teilweise R e d u k t i o n zu dem betreffenden Metal1 stattfindet, das sich auf dem P a l l a d i u m niederschlagts). Die katalytische Wirkung des P a l l a d i u m s auf den Zerfall d e s H y d r azins umrde erst nach Beendigung unserer Versuche uber die Reduktion von Nickelsalz-Losungen von M. Busch und S t a r i t z genauer untersucht, die das K o b a l t h y d r ~s o l ~) . I) B. 64, 1766 !I93I]. 3) Ztschr. physikal. Chem. 41, 37 [1902]. 4) Ztschr. physikal. Chem. 84, 203 [I913]. 5 ) B. 47, 2202 [ I ~I ~J ; Kolloid-Ztschr. 30, 221 [1922]. 'j) B. 39, 1545 [1906]. 47, 2.200 [1914j. 2) Ztschr. physikal. Chcm. 40, 475 j1902j. ') B. 58, 1539 [192j!. *) B. 58, I542 rI925;.
7 K. H o j e n d a h l , Studies of DipoleMoments 1928; Physikal. Ztschr. 80. 391 [I9291; W. H i i c k e l , Ztschr. physikal. Cliem.