✍ Scribed by Goldschmidt, Stefan ;Schüßler, Heribert
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an die gebundenen Sauerstoffatome positiu aufgeladene Metdl die "la Seinert Bereifh gelangende Wasserstoff-Molekel auflockert unter Entziehung voa Blekr tronen, wobei die Kerne demSauerstoff zugeordnet wiirden, und sie so zuz Anlagerung an ungqattigte Verbindungen befiihigt. Der EinfluB der VOQ den1 itiven Metall ausgehenden, in der Zwkchenschicht wirksamen elektrischen r r a t e auf die Stabilitat der Wasserstoff-Molekeln wird sich irr wmchiedener SWke a d e r n je nach der mehr oder weniger dichten Besetzung der Metall-&erfIache durch Sauerstoff ; so ergabe sich eine Deutung fur die Abhangigkeit der spezifischeo Aktivierung des Wasserstoffs vom Sauerstoff-Gehalte des Ratalysators, wie sie bei der Hydrierung des Naphthalins beobachtet wurde. 118. Stefan Ooldeohmidt und Heribert SohiiBler: dba dle Einwirkung von Chlormonoxyd auf organisohe Verbindungen. fAus d. Chem. Instituten d. Univerdtat Wiirzburg u. d. Techn. Hochschule Karlsrahe J (Eingegangen a m 27. Januar 1925.) Der U ms a t z von Chlormonoxyd mit organischen Verbindungen in priiparativer Beziehung ist bis jetzt kaum untersucht worden, obwohl das Chlormmoxyd eine der reaktionsfiihigsten Verbindungen ist, die wir kennen. Nur Scholl hat die Einwirkung auf Benzol untersucht; aber sie verlauft uniibersichtlich und 'kompliziert. Halogensubstitutionsprodukte des Benzols, Hexador-cyclohexan . und ein nicht krystallisierender Korper von wenig erfrewli&n Eigenschaften und der Zusammensetzung GH,OCl, oder einem Vielfachen davon konnten g e f d t werden l) . Arbeitsbedingungen: Die Schwierigkeiten beim Arbeiten mit Chlormonoxyd sind verschiedener Art. Einrnal treten manchmal Explosionen bei der Beriihrung mit organischen Korpern auf, die ganz unberechenbar und sehr brisant sind. Dann reagieren die primar entstehenden Korper leichfi tnit Chlor, das durch Nebenreaktionen fast stets auftritt, zum Teil weiter; die so entstehenden Gemisthe3 sihd dann meist recht schwer voneinander zu trennen. Die Umgehung beider Schwierigkeiten ist uns qelungen durch Anwendung einer, geeigneten A p p a r a t u r 8, und durch Einleiten von Mona; oxyd bei tiefer Temperatur in sehr verdiinnte Lijsungen der Korper in T e t r achlorkohlenstoff 9, mit dem Chlormonoxyd, wie friiher schon festgestellt wurdeb), erst bei Iangem Stehen reagiert. at) vergl. I,. Mond, W. Ramsay und 3, Shields, Z. a. Ch. 19, 25, und zwar 5. 53 f18961, 25, 657, und zwar S. 683 [1898]. 1) B. 88, 714 goo?. *) Solche entstehen z. B. hei der Einwirkung auf Bthylen. 5) siehe weiter unten S. 5%. *) oder in einem sehr XroBen tfberschuo des reagierenden K6rpers (hierbei \Torsi& s , B. 62. 753 r19191. Tor Explosionen!) {Cpcloheuen, Dichlor-athylen!). ' ) Auch hier lagert sich der sauerstoff-haltige Rest (OCI) wie bei der Bildung de5 scheinlich. Athers (0) :in diis C-Atoiu an. Ci a, noch ein U'asserstoff tragt.
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