Ernet Welt% und Alfred Scheffer: Uber die gesattigte Verbindungen. [.%us dem Cheinischen Institut der Universitiit Minster.] (Eingegangen am 11. Augnst 19'21.) Gelegentlicb anderer Untersuchungen hat der eine von uns I) gefunden, daB 9-€3 e n z a l -d o t Bron (I.) und 1.2 -D i p b e n p I-i n d enon-(3) (LI.) bei der Einwirkung von W a s s e r s t o l t f s u p e r o s y d Einwlrkung von alkalisohem WaseerstofPeuperoxyd auf unu n d N a t r o n l a u g e als erste Eiowirkuag8produkte f a r b l o s e K o r p e r geben unter A d d i t i o n v o n 1 A t o m S a u e r s t o f f an 1 Mol. des ungesiittigten Ketons. Es hat sich nun gezeigt, da13 g a n z a l l g e m e i n a . @ -u n g es H t t i g t e K e t o u e m i t a l k a l i s c h e m W a s s e r s t o f f s u p e r o x y d s e h r l e i c h t r e a g i e r e n , nnd wo die ersten Reaktionsprodukte gefaflt werden kiionen, haben sie bei eiufach a,p-ungesiittigten Ketonen die Z u s a m m e n s e t z u n g : K e t o n + 1 A t o m S a u e r s t o f f . So habeu wir bisber dargestellt die * O x y d e e d e s B e n z a l -a c e t o n s , B e n z a ls c e t o p h e n o n s , dee o-Chlor-'), p -C h l o r -und p -N i t r o b e n z a la c e t o p h e n o n s , des A n i s a l -a c e t o p h e n o n s 'und des M e s i t y lo x y d s . Die Reaktiou verliiuft in alkoholischer, auch in Aceton-oder Pyridin-Lihung mit wiiflrigem Wasserstoffsuperoxyd und wiidrigem Alkali bei Zimmertemperatur meist iunerhalb weniger Minuten unter spontaner ErwiirmungJ), so daB hiiufigurn weitere Oxydatioa zu vermeidengekiihh werden mufl. Nicht immer lassen. sich die O x y d e wirklich Iassen, sondern erst kleinere S p a l t s t i i c k e , wobei nebenslchlicb erscheinende UmstPude offenbar eine entscheidende Rolle spielen; z. B. wurde das 9-Benzal-3-dimethylamino-ant h r o n durch alkalisches Wasserstoffauperoxyd sofurt i n B e n z o el) Weitz, A . 8 1 8 , 9, 10, 33 [1919]. 3, Die Darstellung des anscheinend noch nicht beschriebenen o-Chlorbenxal-acetophenons is8 im Ycrsuehsteil angegeben. Bei nicht zn grol3er Verdiinnung. ') Die Bildung der (polymeren) Keton-superoxyde ist rioe ganz andwsartige Itcaktion. Sie verliiult nicht in verdinnter Lbcung, braucht Tage bi, Wochen und wird durch schwxches Ansauern (etwas Phosphorsiare) b pgiiiiatigt. Vergl. Wolffenstein, B. 28, 2265 [ lS95]. ' ) Die Tiifelchen sind alkalihaltig, sie entwickeln in wiil3riger L6sung und viel etirker beim Ansiuern ein Gas, gaben lrcine Superoxyd-Reaktion wit ChrornsLure; ilire Natur ist noch nicht aulgeklzrt. ?J A. 308. 220 [1P99].