Über die durch Säuren katalysierte Zersetzung der isomeren Azido-n-heptane

✍ Scribed by Wilhelm Pritzkow; Georg Mahler

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1959
• Tongue: English
• Weight: 479 KB
• Volume: 8
• Category: Article
• ISSN: 1615-4150
• DOI: 10.1002/prac.19590080509

✦ Synopsis

Abstract

Die vier isomeren Azido‐n‐heptane wurden durch Umsetzung der entsprechenden Chlorheptane mit Natriumazid hergestellt. Die Zersetzung der Azidoheptane in Eisessig in Gegenwart der äquimolaren Menge Perchlorsäure verlief nach der II. Odnung; die Reaktionsgeschwindigkeit war sowohl der Azid‐ wie der Perchlorsäurekonzentration proportional. Die Reaktionsgeschwindigkeiten und die Aktivierungsenergien der einzelnen Isomeren unterschieden sich nicht wesentlich. Als Hauptreaktionsprodukte der Azidzersetzung entstanden die entsprechenden isomeren Imine mit unverändertem Kohlenstoffgerüst, deren Verseifungsprodukte, die Heptanone bzw. das Heptanal, durch Derivate charakterisiert wurden. Nebenher erfolgte zu 10–30% eine Umlagerung der stickstoffhaltigen Reaktionszwischenprodukte zu Schiffschen Basen. Diese wurden verseift und die in ihnen enthaltenen Amine papierchromatographisch getrennt und charakterisiert.