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Über die Deprotonierung von 9-Pyridinium-fluorenylbromid

✍ Scribed by Reinhard Stösser; Jörn-Uwe Thurner; Ronald Dehmlow; Georg Tomaschewski


Book ID
104610155
Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
2010
Weight
304 KB
Volume
19
Category
Article
ISSN
0044-2402

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✦ Synopsis


bonylgruppe, also ohne Modifikation der Carboxylpppe, an einen unloslichen Triiger zu binden. Carboxymethylcellulose (CMC) wurde uber den CMC-Methylester zu CMC-Hydrazid (I) umgesetzt. Kondensation rnit der ringstandigen Carbonylgruppe der ABA (11) liefert die tragergebundene ABA (111), wobei die Bedingungen der Kondensation eine ionische Bindung der ABA an den Triiger ausschlielen (Bild 1). Waschen des Reaktionsproduktes rnit Losungen verschiedener pH-Werte (0,l m Citrat-Phosphatpuffer pH 5 und pH 6, 0,5 N CH,COOH) als auch mit Losungen verschiedener Ionenstiirke (O$N NaCl, 1~ NaCl) fuhrten nicht zur Entfernung der gebundenen ABA. Nach lstiindiger Behandlung der tragerfixierten ABA rnit 1~ HCl bei 70°C konnte als vom Wkger hydrolytisch abspaltbare Substanz lediglich ABA ermittelt werden. Darstellung von Carboxymethylcellulosehydrazid (CMC-Hydrazid) (I): 1,4 mmol Thionylchlorid werden in 15 ml auf -15°C gekuhltes Methanol getropft. Nach lominutigem Riihren wird l g Carboxymethylcelluloae zugesetzt. Die Suspension wird auf 45°C erwarmt und 6 Stdn. bei dieser Temperatur geruhrt. Das uber eine Glasfritte filtrierte Produkt wascht man mit Methanol. I n dem hergestellten CMC-Methylester waren keine freien COOH-Gruppen vorhanden. Das CMC-Hydrazid wurde aus CMC-Methylester und 80%igem Hydrazin nach Yicheel und Evers [8] hergestellt. Der Nachweis der Hydrazingruppe erfolgt mit 2,4,6-Trinitrobenzen-su1fons;iure [9]. Darstellung der triigergebundenen ABA (111): 800 mg CMC-Hydrazid (I) werden in einer Losung von 2 ml Eisessig, 1,6 ml Ethanol und 240 mg Natriumacetat suspendiert. Dam werden 264 mg ABA (11) in Ethanol gegeben und die Suspension 22Stdn. bei 22' C und 1 Std. bei 50°C geschuttelt. Das Produkt wird auf einer Glasfritte mit der Ausgangslosung, Ethanol, Wasser, 0 , 0 5 ~ HCl, Wasser und abermals Ethanol intensiv gewaschen. Das Adsorbens (111) enthielt 94,8 pmol ABA/g Carrier (berechnet iiber die Radioaktivitilt nach Einsatz von radioaktiv markierter ABA durch Verbrennung der triigergebundenen ABA).


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