Eingegangen am 6. Janwcr 1962 ZCM 297 a b e r die Dehydrierungsprodukte des Guajens und ihre spektralanalytische Bestimmung Bei der Dehydrierung von Guajen (I) entsteht neben dem erwarteten 1,4-Dimethyl-7-isopropylazulen (Guajazulen) (11) bei hoheren Temperaturen infolge Methylgruppenwanderung 2,4-Dimethyl-7-isopropylazulen (Isoguajazulen) (111) [l], [2], [3], [4]. Daneben kann in iiuBerst geringer Menge ein weiteres Azulen, das 2,4-Dimethyl-6-isopropyl-azulen (Neoisoguajazulen) (IV), isoliert werden [5], [6], [7], [8]. Die bei der Dehydrierung stattfindenden Alkylwanderungen verlaufen unabhiingig vom eigentlichen DehydrierungsprozeB und hiingen im wesentlichen von der Dehydrierungstemperatur und dem sterischen Bau der Azulene a b [3]. 1 I1 I11 IV Da das durch Dehydrierung von Guajen erhaltene Azulengemisch sowohl Ausgangsmaterial fur zahlreiche priiparative Arbeiten in der Azulenreihe ist als auch pharmakologische Bedeutung besitzt, haben wir die quantitative Zusammensetzung des Isomerengemisches in Abhangigkeit von der Dehydrierungstemperatur untersucht. Die Dehydrierungsversuche wurden mit Guajen, das wir durch Wasserabspaltung mit B,O, aus dem Guajol des Guajakholzoles darstellten, iiber einen Chromoxyd/Aluminiumoxyd-Kontakt zwischen 300 und 650 "C durchgefuhrt.
Zur quantitativen Analyse des bei der Dehydrierung entstehenden Azulengemisches fanden wir ein spektralanalytisches Verfahren als besonders vorteilhaft, wiihrend sich die Trennung der einzelnen Isomeren mit chemischen Methoden als zeitraubend und wenig geeignet erwies. Als ,,Analysenbande" fur die Ermittlung der Gemischzusammensetzung verwendeten wir die isolierte Absorptionsbande des Isoguajazulens bei 602 cm-1 (Bild l), die im IR-Spektrum des Guajazulens nicht auftritt. Mit bekannten Mischungen von Guaj-und Isoguajazulen stellten wir eine Eichkurve auf.
Als Losungsmittel diente Cyclohexan. Zur Ausschaltung der Grundabsorption wurde das sog. Baseline-Verfahren ange-
I-
-600 -650 v tun -11 -b 1 600 650 FCcm -'I + BiId 1, IR-Spektren im Bereich 600 cm-' a van 1sogua.jazulen b van Guajazulen