Über die Darstellung von unsymmetrisch gebauten γ-Glykolen der Acetylen-Reihe und ihre katalytische Hydrierung.
✍ Scribed by Salkind, J. ;Teterin, V.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1933
- Weight
- 356 KB
- Volume
- 66
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
Ober die Darstellung von unsymmetrisch gebauten y-Glykolen der Acetylen-Reihe und ihre katalytische Hydrierung . (Eingegangen am 2 . Januar 1933 ) Die y-Glykole der Acetylen-Reihe sind durch die Reaktion von J oci t s c h (Einwirkung von Aldehyden oder Ketonen auf Dibromdimagnesium-acetylen) leicht zuganglich geworden ; die in ziemlich gro13er Zahl nach dieser Methode schon dargestellten Glykole sind samtlich symmetrisch gebaut, wie es ihre Entstehungsweise auch erwarten la& : z R,CO + BrMg . C I C .MgBr + R,C (0. MgBr) . C i C . C (0. MgBr) R,. Die Reaktion verlauft wahrscheinlich in zwei Stufen, indem zuerst nur I Mol. des Carbonylderivates unter Bildung einer intermediaren Verbindung R,C (0 . MgBr) . C i C . MgBr in Reaktion tritt. Gewohnlich reagiert diese Verbindung zwar sofort weiter mit dem zweiten Molekiil des Aldehyds oder Ketons, R. L e s p i e a u l ) hat aber aus Acrolein-dichlorid nur wenig Glykol und hauptsachlich den entsprechenden Alkohol, CH,Cl . CHCl . CH (OH) . C i CH, erhalten ; hier war also diese intermediare Verbindung bestandig und reagierte nur langsam weiter. Man konnte rnithin hoffen, da13,wenn man ein G e m i s c h v o n zwei A l d eh y d e n b z w. K e t o n e n a u f D i br o m di m a g n esi u ina c e t y l e n einwirken lie13, sich nicht nur' die beiden symmetrisch gebauten, sondern auch ein drittes, die Radikale der b e i d e n Carbonylverbindungen enthaltendes Glykol nach folgendem Schema bilden wiirde : R,C (0. MgBr) . C i C. MgBr + R',CO + R,C (0 .MgBr) . C i C. C (0 .MgBr)R',. Um zu priifen, ob in dieser Weise die unsymrnetrisch gebauten Glykole auch wirklich darstellbar waren, haben wir zuerst die Wirkung von einem Gernisch von B e n z o p h e n o n und Ace t o n auf Di b r o m d i m a g n esi urna c e t y l e n studiert. Diese Ketone wurden gewahlt, d a beide sehr gut krystallisierende Glykole ergeben, die von ganz verschiedener Loslichkeit sind ; dabei lie13 die Tragheit des Benzophenons, das nur langsam mit dem Magnesiumderivat reagiert, eine langere Lebensdauer der intermediaren Verbindung erwarten. Wie aus der Beschreibung der Versuche ZLI sehen ist, konnten wir auch wirklich ein neues Glykol, das Met h y 1 -di p h e n y 1 -b u t i n di o 1 (I-Methyl-r . r-diphenyl-z-pentin-r.4-dio1, (C,H,),C (OH) . C I C . C (OH) (CH,) . CH,) isolieren. Bei den weiteren Versuchen 1) Bull. SOC. chim. Ikiiice [ ( 43, 6.j;.