Bei noch hoherer Temperatur zerFallt das Oryd nach der Gleichung:
in Osmiumtetroxyd und Osmium. Halt man den Partialdruck des ersteren auf etwa 100 mm, so kann der Zerfall bis etwa 650° hintangehalten werden. 2 0 ~0 s + 0 ~0 4 + OS 76. Alfred Stock und H u g o S t o l t z e n b e r g : Ober die Darstellung des Kohlensuboxydes aus Malons&ure und Phosphorpentoxgd. [Aus dem Kaiser-Wilhelm-Institut fiir Chemie.] (Eingegangen am 21. Februar 1917).
bir! Darstellung des C3Oa nach D i e l s aus Malonsaure und Phosphorpentoxyd I) laBt sich technisch verbessern, indem man das CS 0, der Einwirkung des Phosphorpentoxydes m ciglic h s t r a s c h entzieht, und indem man sich bei der Isolierung des CsOa aus dem zunacbst entstehenden Cs02-COs-Gemisch der von u n s fiir alle ahnlicben FHllc empfohlenen a) Tensionsmessung bedient. Die Malonsaure spaltet sich bei der Reaktion im wesentlichen 1. in Kohlensuboxyd und Wasser (C3H404 --t CSOS + HaO), 2. i n Essigsaure und Koblendioxyd (C3 H, 0, -• Ct H4 0 2 + CO,). Bisher fiihrte man die schlechte Ausbeute an c 3 0 ~ auf dns Uberwiegen der Reaktion 2 zuriick. Q u a n t i t a t i v e Untersuchungen zeigten u n s jetzt, da13 die Sache anders liegt. Es gehen offenbar g r o B e M e n g e n G O ? r e r l o r e n , weil sich dieses in Beriihrung mit Phosphorpentoxyd u b e ra u s s c h n e l l zu seinem roten Polymeren kondensiert. E m andrer kleinerer Teil verschwindet vielleicht, weil er mit der Essigsaure reagiert 3). Unsere Apparatur (s. d. Abbildung) besteht aus Clem 1-L-Kolben A , dem mindestens 1 0 mm weiten Verbindungsrohr C, dem geraumigen I) Vcrgl. D i e l s und Wolff, B. 39, 689 [1906], D i e l s uiid Meyerheim, E 40,355 119071, D i e l s und B l u r n b e r g , B. 41,82 [1908J, Diels und Laliu, B. 41, 3426 [1908]. Fir die praktische Darstellung von reinem CaOa bleiht dieses Verfahren mohl den spiiter angegebenen (Staudinger und Klever, B. 41, 906 [1908]; S t a u d i n g e r und Bereza, R. 41, 4461 [1908]; 0 t h R. 45, 2388 [1914]) uberlegen. Die erforderliche gepulverte, trockene Malonsiure ist von Merck gebrauchsfertig zu beziehen. a) Yergl. Stock, B. 47, 154 [1914].
3, Diels und Lalin, 1. c.