S t e p a n o w , P r e o b r a s c h e n s k y , Sc h t s c h 'ZL kin a.
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Bei 40.7 % Athoxyl ware eine Abnahme von 33.5 % zu erwarten. Bei der wirklich erfolgten Abnahme um 28.7 % entsprache das Zuriickbleiben um 4.8 % gegenuber der erwarteten Abnahme einem Athoxylgehalt der Substanz nach der Abnahme von 5.8 yo Athoxyl. Gefunden wurden aber nach der Abnahme 8.78 %. Es tritt also offenbar eine Kondensation unter Wasser-Abspaltung ein.
Auch dieses Produkt gibt erst nach dem Kochen rnit Wasser die Reaktionen der Brenztraubensaure. Ein zweiter Ansatz ergab ahnliche Resultate. Uber die Konstitution des athoxyl-haltigen Kondensationsproduktes lassen die Zahlen keine Schliisse zu.
- Ace t es si ge s t e r u -N a t r iu mo x yc(, Ed i a t h o x ye ssig s a u r ea t h y l e s t e r .
Urn die Unwahrscheinlichkeit der Existenz eines Korpers CH, . CO . CH, . C(0Na) (OC,H,),25) durch einen Modellversuch zu erweisen, wurde zu einer atherischen Losung der An1 ager u n gsve r b i n d u n g v o n 0 Y a1 sa u red i a t h y l e s t e r u n d N a t r i u m a t h y l a t die fur molekulare Mengen berechnete Menge Acetessigester gegeben. Die erwartete Ausscheidung von Natracetessigester trat auch beim Abdampfen des Athers wegen der Anwesenheit des Osalesters nicht ein. Es konnte aber das Verschwinden der Anlagerungsverbindung dadurch gezeigt werden, da13 bei der Zugabe von Schwefelkohlenstoff kein Xanthogenat ausfiel, was aus der Losung der Anlagerungsverbindung sonst fast sofort ausfallt. Das Natrium-xanthogenat laiWt sich schon in kleinsten Mengen durch Ausschutteln mit Wasser und Fallen mit Kupfersulfat in essigsaurer Losung scharf nachweisen. Dagegen wurde Xanthogenat erhalten, wenn statt der berechneten Menge Acetessigester nur die Halfte zugegeben worden war. Die Losung der Anlagerungsverbindung verhielt sich dem Acetessigester gegeniiber genau so, wie eine alkohol. Natriumathylat-Losung, die auch nur Xanthogenat ergibt, wenn weniger als die berechnete Menge Acetessigester zugegeben wird.
- H. S c h e i b l e r , B. b6, 789 [1921j. 1) S t e p a n o w , P r e o b r a s c h e n s k y , S c h t s c h u k i n a , B. 55, 1718 [1g25].