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Über die blauen Lösungen des Schwefels

✍ Scribed by Lux, Hermann ;Anslinger, Hermann


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1961
Tongue
English
Weight
650 KB
Volume
94
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Stabile, intensiv blaue Usungen entstehen unter AusschluD von Sauerstoff a) in Kaliumthiocyanat-Schmehn bei 250-450" durch thermische Dissoziation von KSCN, bei der Emwirkung von Schwefeldampf oder fliissigem Schwefel und beim Zerfall von K2S2, K2S3r K2S4 und NazSzO3, b) durch Zcrfall von K2S2, K2S3 und K2S4 in Dimethylsulfoxid bei 20-100". -In den genannten FUlen tritt in sehr geringer Konzentration ein weder Stickstoff noch Sauerstoff enthaltendes MolekDl oder Ion des Schwefels im Gleichgewicht auf, das durch ein steiles Extinktionsmaximum bei 9 = 16.5.103/cm (E >16OOO) charakterisiert wird; cine zweite Substanz ihnlicher Art mit einem Extinktionsmaximum bei 0 = 24.1W/cm wurde unterhalb von 250" als Zwischenprodukt nachgewiesen. Die gleichen Extinktionsmaxima entstehen auch beim Zerfall von S7NH in Dimethylsulfoxid. -L6sungen von Kaliumselenocyanat in KSCN-Schmelzen zeigen ein analog-Extinktionsmaximum bei 0 = 12.5.1W/cm. Als wir versuchten, Extinktionsmesungen an schmelzfliissigen Systemen aus wasserfreien Alkalisulfiden, Alkalipolysulfiden und Thiosalzen nach der von uns entwickelten Methode der hiingenden Schmehn auszufilhren, zeigte sich, daD reine Alkalipolysulfid-Szen wegen ihrer tiefroten Farbe und fast volligen Undurchsichtigkeit hierfiir wenig geeiguet sind; ebenso ungiinstig war der relativ hohe Schmelzpunkt der Monosulfide. Wir musten uns deshalb zunilchst darauf beschriinken, die genannten Komponenten in verdiinnter Liisung aufeinander einwirken zu lassen; als Ltisungsmittel kam hierbei fast nur Kaliumthiocyanat in Betracht, das schon bei 173" zu einer farblosen Fliissigkeit schmilzt, die bei 250" Allcalimonosulfid merklich und Alkalipolysulfid gut lost. 1) Aus der Dissectat. H. ANSLINGBR, Univ. MUnchen 1960.


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