✍ Scribed by Rügheimer, L.
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Yersuchen, auf diese Reaktion ein Verfahren zuni analytischen Nachweis des Methylalkohols z u griinden'), fie1 uns auf, dnlj die Starke der Formaldeh~d-Reaktion nicht der jeweils abgespaltenen Wasserstoffmenge entsprach. Das gab Veranlassung, die Angaben yon S a b a t i e r und S e n d e r e n s nachzuprufen. Die genannten Autoren geben uber die katalytische Dehydrierung des Methylalkohols beim Uberleiten iiber erhitxtes Kupfer wortlich an : *M&thanol. -D b s 2000, production nette de mkthnnal, sans nucune destruction. A 300°, 'I7 de I'aldehyde est dktruit; :'I N O o , les 3/4 de l'aldehyde sont dctruitsu. Diese Angaben erwecken deli Eindruck, als ob in sehr reichlicher Jlenge 1:ormaldehyd entsteht und auch im wesentlichen erhalten bleibt. Wenn man Methylalkohol (1 ccm in 5 hfinuten) iiber auf 240-2600 erhitztes Xiipfer leitet, so erhalt man ails 1 ccni Alkohol 250-300 ccm Gas, bestehend aus Wasserstoff mit 10-12 O/O Kohlenoxyd. Diesem Gehalt an Kohlenosyd entspricht ein Zerfall yon etwa ' / 7 des prirniir gebildeten Formaldehyds in Kohlenoxyd und Wasserstoff. Soweit sind die Beobachtungen von S a h a t i e r und S e n d e r e n s richtig. Sie haben indessen iibersehen, daW ein groljer Teil des entstehenden Formaldehyds eine andere Veranderung erleidet; er geht namlich durch einen Polpmerisationsvorgang in A m e i s e n s a u r e -m e t h 71 e s t e r ii ber: 2CH?O = II.COOCH3. Der Ameisensiiure-methylester konnte aus dem Reaktionsprodukt rein herausdestilliert (Sdp. 33 -34 O) und durch seine Verseifungsprodukte gekennzeichnet werden. Der Zerfall des Methylalkohols durch erhitztes Kupfer verlauft mithin nicht so glatt, wie S a b a t i e r u n d S e n d e r e n s angenommen Iixben. 56. L. Rugheimer: tfber die bei der Einwirkung primiirer Amine auf 1.3-Diketone sich bildenden Horper. (Weitere Beitrage) ?). (lhgegangen am 1. Fel)runr 1916.) -4 c e t e s .
e i g r s t e r u n d B e n z y 1 a m i n. Vor langerer Zeit gelangte M o h l a u $) bei Versuchen iiber die Einwirkung von Ilenzylamin auf Acetessigester zu dem interessanten Resultat, da13 uutrr geeigneten Umstanden zwei isomere Produkte durch Zusammentritt von je eineni Molekiil jeuer Korper unter Aus-I ) f i b e r dieses Yerfahren berichten mir demniichst iin Arch. d. Pharm. y, Riigheimer und R i t t e r , R. 45, 1332 [1912]; R,iigheimer, 13. 47, ~~~~ 2759 [1911].
3, M i i h l a o , B. 27, 3376 [1894]. ') Phenylisocyanat ist nach Hantxsch uiid T. H o r n h o s t e l (a. a. 0.) nicht rerwendbar.
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