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Über die autoxydation ungesättigter verbindungen. V. Mitt. Zur konstitution der polymeren peroxyde von 2,3-dimethylbutadien, isopren und cyclopentadien

✍ Scribed by Kern, Von W. ;Heinz, A. R.


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1955
Weight
384 KB
Volume
16
Category
Article
ISSN
0025-116X

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✦ Synopsis


Abstract

Die polymeren Peroxyde von Dimethylbutadien, Isopren und Cyclopentadien werden thermisch zersetzt und die erhaltenen Bruchstücke untersucht. Quantitative Bestimmungen von Formaldehyde ergeben, daß das polymere Dimethylbutadienperoxyd zu 40 bis 50%, das polymere Isopreperoxyd zu etwa 25% aus 1,2‐Copolymerisaten der Diene mit molekularem Sauerstoff bestehen. Das polymere Cyclopentadienperoxyd entsteht dagegen anscheinend nur durch 1,4‐Addition, da der Nachweis des für ein 1,2‐Copolymerisat als Zersetzungsprodukt zu erwartenden Glutaconsäuredialdehyds nicht gelang.

Es wird außerdem versucht, mit Perbenzoesäure die bei 1,4‐Autoxydation zu erwar‐tenden kettenständigen Doppelbindungen neben den bei 1,2‐Autoxydation zu erwarten‐den Vinylseitenketten zu bestimmen. Die Anwesenheit einer peroxydischen Gruppe in α‐Stellung zu einer Doppelbindung ändert deren Reaktionsfähigkeit mit der Persäure; sie ist bei kettenständigen Doppelbindungen vermindert.