Über die Autoxydation peri-kondensierter tricyclischer Systeme und Abwandlungen der tertiären Hydroperoxyde
✍ Scribed by Gerhard Mann
- Publisher
- John Wiley and Sons
- Year
- 1963
- Tongue
- English
- Weight
- 528 KB
- Volume
- 20
- Category
- Article
- ISSN
- 1615-4150
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✦ Synopsis
Abstract
Die Autoxydation der tricyclischen Systeme Cyclopent‐[c.d]‐indan (I) und Cyclohept‐[c.d]‐indan (II) wurde untersucht. Nur Cyclohept‐[c.d]‐indanyl‐hydroperoxyd (IV) gibt mit p‐Nitrobenzoesäure einen Perester, der bei Criegee‐Umlagerung in den Lactolester (XIII) übergeht. Der Lactolester XIII gibt bei Verseifung das Halbketal XV, das alkalisch zum 10‐Ringsystem des Ketophenols XV a isomerisiert.
Der Vergleich mit den bereits in der Literatur mitgeteilten Ergebnissen am Tetraphthen und Hexahydrophenalin zeigt in Übereinstimmung mit Modellvorstellungen, daß der Einschub des Sauerstoffs als „transannulare”︁ Brücke (wie ihn die Bildung der Lactol aus den Persäureestern erfordert) eines 9‐ und 10‐Ringsystems möglich ist, den aber beim 8‐gliedrigen Ringsystem (aus I) sterische Gründe verhindern. Die Isomerisierung der Lactolformen zu Ketophenolen gelingt, ebenfalls sterisch bedingt, nur, falls die Ausgangsverbindungen die Bildung eines zum Hydroxyl peripheren Ringes mit mindestens 10 C‐Atomen gestatten.