✍ Scribed by Kehiaian, Henry V. ;Nenitzescu, Costin D.
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I957 KEHIAIAN und NENITZESCU __ ___ 1st die gesamte Substanz aus der Hiilse gelost, so erhitzt man noch eine weitere Stunde unter RilckfluD und la& dann erkalten. Man zerstart das nicht verbrauchte Lithiumaluminiumhydrid mit Essigester, setzt verd. Schwefelsaure zu und trennt die Bther. Schicht ab. Die getrocknete ditherlosung engt man auf etwa 5 ccm ein und setzt 5 ccm Methanol hinzu. Nach kurzer Zeit kristallisieren 0.9 g X V I b in gelben Nadeln pus. Nach dem Umkristallisieren aus Essigester werden schwachgelbe, fluorescierende Nadeln vom Schmp. 197-198" erhalten, deren Misch-Schmelzpunkt mit dem obigen Priiparat keine Depression zeigt. Oxyduriver Abbuu von X V l b : In die auf 80" erwarmte Suspension von 2.2 g XVI b in lOOccm Eisessig werden unter starkem Ruhren 2.5 g Chromsaure in kleinen Anteilen eingetragen. Mit fortschreitender Oxydation geht der Bodenkorper in Losung, so daB das Reaktionsgemisch gegen Ende der Reaktion homogen ist. Der UberschuD des Oxydationsmittels wird mit Methanol zerstort. Beim Erkalten scheidet sich das p,p'-Dichlor-benzophenon teilweise aus. Den Rest fallt man durch Wasserzusatz. Gesamtausbeute 1.7 g (80% d. Th.). Das Filtrat wird zur Entfernung der Essigsaure i. Vak. eingedampft, der Rilckstand in Wasser aufgenommen und durch einen Kationenaustauscher (Amberlite 120) geschickt. Die nunmehr chromfreie Losung dampft man auf etwa 30 ccm ein und perforiert 48 Stdn. mit dither. Nach dem Abdampfen des getrockneten hherextraktes hinterbleiben einige mg hellbrauner Kristalle. Der Misch-Schmelzpunkt rnit Bermteinsiiure lag bei 182-183". UV-Absorptionsspekrren: Die Spektren wurden mit dem Beckman-Quarz-Spektrophotometer D U in 4.5.10-5 molarer n-Heptanlasung im Hinblick auf die Empfindlichkeit der Produkte unmittelbar nach Herstellung der Lasungen gemessen.
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