✍ Scribed by W.J. Plieth
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An Redoxelektroden kann es zur Adsorption der reduzierten und oxidierten Komponenten des Redoxsystems an der Elektrodenoberfl~iche kommen. In vielen F~illen ist es von Interesse, die adsorbierten Mengen und deren Konzentrations-und Potentialabhiingigkeit zu kennen. Die Bestimmung dieser Werte ist an fltissigen Elektroden in relativ einfacher Weise durch die Messung der Abh~ingigkeit der Oberfl~ichenspannung von den Konzentrationen der Redoxkomponenten m6glich 1,2. Nach dieser Methode wurde am reversiblen Gleichgewichtspotential die Adsorption von Hydrochinon und Chinon an Quecksilber untersucht.
Die theoretische Untersuchung elektrokapillarer Erscheinungen geht zurtick bis in das Jahr 1875, als Lippmann die nach ihm benannte Gleichung ableitete 3. In den folgenden Jahren wurden mehrmals auch reversible Elektroden behandelt 4-6. Diese Arbeiten sind in der neueren Literatur, auch in den oben zitierten Arbeiten 1'2, tibersehen und nicht erw~ihnt worden, worauf Frumkin v kiirzlich hingewiesen hat und was hiermit nachgeholt sei. 1. ELEKTROKAPILLARGLEICHUNG EINER QUECKSILBER/HYDROCHINON--CHINON-ELEKTRODE Zun~ichst soil fiJr das System, in dem die Untersuchungen stattfanden, die Elektrokapillargleichung angegeben werden. Dazu wird eine Quecksilberelektrode in einer w~issrigen Natriumfluoridl6sung betrachtet. In der L6sung sollen ausserdem Hydrochinon (QH2), Chinon (Q) und zur Pufferung ein Gemisch yon Natriumhydrogenphosphat und Dinatriumhydrogenphosphat enthalten sein. Fiir die Adsorption ist daneben noch das aus Hydrochinon und Chinon in der L6sung sich bildende Chinhydron (Q2H2) zu berticksichtigen, das im adsorbierten Zustand wahrscheinlich in der monomeren Semichinonform (QH) vorliegt*. Das System wird dann durch das folgende Phasenschema charakterisiert : Hg +, e-[1 Na +, F-, QH2, Q, QH, H2PO4, HPO 2-, H +, H20 ist die yon Guggenheim 9 eingefiihrte Grenzfl~ichenphase. Die Angabe einer o 8 * DieGleichgewichtskonstantederReaktionQ2H2~QH2+QistK=0.225bei25 C .DieGleichgewichtskonzentration yon Q2H2 im Elektrolyten im untersuchten Konzentrationsbereich yon 1 x 10 -3-1 x 10 -2 M Hydrochinon und Chinon betr~igt demnach 5 x 10-6-5 x l0 -4 M.
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## Abstract Mit dem Ziel, Modellsubstanzen für Redoxharze, aufgebaut aus Hydrochinon, Phenol und Formaldehyd, zu erhalten, wurden niedermolekulare molekulareinheitliche Kondensate dieser Stoffe dargestellt. Das Redoxverhalten der Verbindungen wurde durch potentiometrische Titration untersucht. Der