Nach K. Ziegler und Mitarbeiternl) wird B u t a d i e n durch T r i t y l -n a t r i u m 2 ) polymerisiert, da sich dieses an das Dien zu I bzw. I1 anlagert, die nun ihrerseits weitere Butadien-Molekeln unter fortlaufender Kettenverlangerung einfangen. Dabei gelangt nur wenig des die Polymerisation auslosenden TN zur Umsetzung, da es ungleich langsamer als die entstehenden natrium-organischen Verbindungen an den ungesattigten Kohlenwasserstoff addiert wird.
Wie G. W i t t i g und A. R u c k e r t 3 ) fanden, wird diese metallorganisch geleitete Polymerisation in Gegenwart von Triphenylbor unterdruckt, da die Primaraddukte I bzw. I1 die Borverbindung zu dem nicht mehr weiterreagierenden Komplexsalz I11 bzw. I V einlagern : (C,H,),C . Na + CH,=CH-CH=CH,-~ (C,H,),C -CH, . CH(Na) . CH=CH, -1 . 1 [(C,H,),C + CH, . CH * CH=CH,]Na [(C,H,),C-CH,.CH=CH;CH,'-tB(C,H5),]Na (C,H,),C -CH, * CH=CH . CH, * Na ! I1 II I11 4 Iv B(C,H5)3 Dieser Inhibitoreffekt ist darauf zuruckzufuhren, da13 sich Triphenyl-bor nicht mit dem sperrigen TN, wohl aber mit dem sterisch weniger abgeschirmten I oder I1 vereinigen kann, wobei das Elektronen-Sextett am zentralen Bor zu einem Oktett aufgefullt l) Liebigs Ann. Chem. 511, 13ff. (1934). ,) Im folgenden als TN bezeichnet. 3 , Liebigs Ann. Chem. 566, 106 (1950).
B, Beobachtungen, die bei weiteren Versuchen zur Synthese der y,y,y-Trip h e n y l -b u t t e r s a u r e gemacht wurden, linden sich im Anhang S. 50. ') Vgl. A. K i r r m a n n , Bull. SOC. chim. France [S] 18, C 9 (1951); W. G. Y o u n g u. Mitarb., J. Amer. chem. SOC. 60, 900 (1938); G. W i t t i g u. H. K o s a c k , Liebigs Ann. Chem. 529, 175 (1937).