Diese Uutersuc:hriiig, bei deren Ausftihruug Mittel a u s der Jubiliiiimsstiftiing der tleutschen Inciustrie ziir T'erfiigung stnntleii , wirtl ii:ich verschietlenen Richtuiigen liin fortgesetzt. K r l a i i g e n , in1 .iugust 1909.
569. Erich Benary
: ober die Acylierung des &Amino-crotonsaureesters und verwandter Verbindungen. [Aria :lem Clieniisclicn Institiit tler Uiiivcniliit Berlin. J (Eingegangen am 5 . Oktober 1909; vorgetra,geii i u dcr Sitziing voni Veifasret.) Das rerschiedennrtige Verlialten von hlonsiiureester rind C y a ne s s i g e s t e r I) gegeniiber C ti1 o r -a c e tylcl. l o r i d , sowie die Ariwendb:irkeit des Chloracet?l-cyauessigesters fiir synthetische Zwecke mnchten e5 wunschenswert, die Einwirkung tlieses Siurechlorids auch auf &ICetousiiureester und 1.3-Diketoue z11 urtersuchen. Das dort angewnndte Verfahren liefert hier iudes keine so giinstigen Resultate. Ails d e ii z 11 r lieak ti o n g e brac h te n Na tri 11 in ve r bi n d tin g en w i rd der grijI3 t e l r i l des Ausgangsmaterials regeneriert, und es entstehen keine einheitlichen Produhte in griiljerer Menge. Die Schwierigkeiten, tlie jetleiifnlls teilweise in der saureu Nntur der Ausg.nngssribst,anzeri Oegriindet liegen, zu unigeheu, erschien nber mijglicli, indein lnnu an Stelle dieser Terbintluugen ihre niit Aniinonidt otler Aminen erhaltlichen Reaktionsprodukte anwaudte; SO zeigt z . 13. der 1-Aini n 0 -c r o t o n sa u r e e s t e r noch die Renktioiisfiibigkeit des Acetessigrsters. Rei d r r Unrsetzung des Amiooesters niit Cl~loracetylclilorid \ w r dnher der Angriff des Siiiirerestes am Kohlenstoff sehr vohl niog!ich, :illertiiiigs nirilite :iiicli niit der Bilduug eines N-Derivates gerrchnet werden; so liefert der Ester beknnntlich niit Pheuylisocyanxt ein C.'-und ein N l l e r i v a t glrichzeitig?). ~-A m i n o c r o t o n s ~u r e e s t e ~ reagiert mit, Siiurechlorideti uiiter ziemlich starker Erwiirrnuug; bringt I I I R U den Ester niit Clilor-:icetylchlorid in rnolekularer 1Ienge zusnnrmeu, so sclieidet sich n ~i s dein Gemisch eiue schon krystnllisierende (:tilurncet).lverbind~ing i i i geriuger Menge aus, ein Teil des Esters wird dabei darch tlie gebildete Snlzsaure i n Chlornmmoni 11111 und Acetessigester gespdten; die -. I) Diese Berichte 40, 1079 [1907]; 41, 2399 [1908]. z)-BeIii,entl: Aiin d. Chem. 314, 209 [1901]. ~ I ) Ann. d. Chem. 286, 309 [lSS4]. ?) ( I n n z o n e i i uiid Silica, Gazz. (.him. Ital. 14, 491 [IS843 Erhitzt man den tr-Cbloracetyl-p-aminocrotonsaureester in eiuem Kolbchen l i , Stunde lnng auf 140-1 60°, so wird Chlorathyl abgespalteo, und es hinterbleibt ein wenig gelb gefarbter, fester Ruckstand. Nach dern Auswaschen mit absolutem Alkohol wirtl. dieser nus heil3em ' 1 K n o r r , ctiese Rerichte 20, 1101 [lSS'i].
?) C ' l n i s e n , :Inn. (1. Cheni. 277, 174 [1893].