Aus dem Methylenather des 3.5.5-Trimethylol-dihydro-desoxy-patulinsaurelactons(I) entstanden durch Alkalibehandlung die Methylenather der S.5-Dimethylol-dihydro-desoxy-patulinsaure(XIX) und der isomeren 3.5.5-Trimethylol-tetrahydro-desoxy-patulinsaure-lactone (11, Ill, I V ) . Fur die Darstellung der ,,Metliylenothersaure" (XIX) wurde ein verbessertes Verfahren beschrieben. Die isomeren Lactone (II, III, I V ) wurden iiber verschiedene Acetatformen der cis-und trans-Reihe in die beiden cis-Formen und eine trans-Form des 3.5.5-
Trimethylol-tetrahydro-desoxy-patulinsaure-lactons ( X I I I , XI
In Erweiterung unserer Modellstudien zu biogenetischen Bauprinzipien und im Zusarnrnenhang rnit den hierbei von uns erkannten RegelmaBigkeiten2) erschien es notwendig, die Labilitat von P-Oxoalkohol-bzw. Tetrahydro-y-pyron-Systemen durch kristallisierte Abbauprodukte weiter 1) zu belegen. Nach unseren bisherigen ErmittlungenJ) entstehen bei der Einwirkung ,von Alkali auf den Methylenather des 3.5.5-Trimethylol-dihydro-desoxy-patulins~ure-lactons (I) (kurz ,,Ketometh ylenather") CllH1406, durch Reduktion die Methylenather der geometrischen bzw. strukturellen Isomeren des 3.5.5-Trimethylol-tetrahydro-desoxy-patulins~ure-lactom (kurz ,,Hydroxymethylenather"), CllH1606, von denen theoretisch zwei Strukturisomere der cis-Reihe (11, III), aber nur eines der trans-Reihe (IV) angehoren konnen, da die trans-Saure (V) auf Grund von Modellbetrachtungen kein tram-Lacton mit der Hydroxylgruppe am Kohlenstoffatom 4 bilden sollte. -Der die Reduktion bewirkende Formaldehyd entstamrnt nicht der alkalibestandigen Methylendioxygruppe, son-