Über Dibrom-maleinsäureanhydrid. (1. Mitteilung.)

✍ Scribed by Diels, Otto ;Reinbeck, Martin

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1910
• Weight: 424 KB
• Volume: 43
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19100430217

✦ Synopsis

202. Otto Diele und Martin Reinbeok: tfber Dibrom-malelnsilureahydrid. (1. Mitteilung.) [Aus den1 chemischen Instifnt der Vnivcrsitit. Berlin.] (Eingegaogeri am 16. April 1910.) Zur Gewinniing des D i b r o m -m a l e i n sii ti r e n n h y d r i d s geht inan z~eckmiL3ig von der Mcicobromshure nus, die si+ nach den1 Verfaliren von Ginionis') aus Purlurol leicht uod in beliebigen Quantitiiten darstellen lafjt. Bei richtig geleiteter Oxydation ') geht sie .glatt, i n D i b r o i u -m a l e i i i s a u r e liber, und diese kann dann ohne Schwierigkeit in das Aubydrid umgewxntlelt werclen : Br.C.CO 13r.C.COOH Ur.C.COH Rr.C. COOII Br.C.CO -__ f '0. Hr . C . COOII *. Die interessanteste Metamorphose des let?teren schien uns die Entziehung des Halogens zu sein, da wir hierbei ein Homologes des Iiohlensubosyds, nhmlich das noch unbeknnute Anhydrid der Acetylendicarborisiiure zu erhalteri hofften : Allein die Ke:rlisiernng dieser Heaktion ist 'uns bisher nicht gelungen. Die beiden Bromatorrie sind sehr Fest gebunden, und es besteht ofienbsr ein erhebliclier Widerstand gegen die Rildung der gesuchteu Verbiudung. Audi: die Verwendnog von D i j o d -m a l e i nsiiure:tnliydrid, welches wir uus fiir den gedachten Zweck her--stellten, fiilirte vorlaufig zu keinem gunstigeren Resultat. Trotzdeni balteu wir die Versuche iiach dieser Richtung nicht fur nbgeschlossen wid behalten UUJ ilire weitere Bearbeitung nusdrucklich w r . U'ir studierteu feruer den R e a k t i o r i s v e r l s u f z w i s c h e n l > ib r o ninr a l e i u sa u r e n n h y d r i dund X'a t r i u rn i n a1 o n e s t e r i u der Yoraussetzung, daO eotweder 2 Molekiile Malonester init dem Anhy-1) Diese Berichte,32, 2085 [1899]. -Wir hnben uns der ron Him. Nob c r t Mass (Zur Kenntnis der y-Aldehydosauren, speziell ihrer Anhydride. Innuguralclissertation, Berlin 1908) rtusgearbeiteten hlotiifikation dcr Si inon isschen Arbeitsmethodc beclient. a) Die Oxydation der Mucobromsauro in Dibrommaleinskure iat bereits yon H e n d r i x s o n (Anier. Chem. Journ. lP, 326 [1990]) beschrieben worden. 'Wir hahen indessen gelunden, da13 die .4usbcutc sehr yon den Versuchsbedingungen abhangt. und dalier das Vcrfahreir gcoau ausgcarbeitet , ebewo die Umwandlung iu das Anhydrid (vergl. den erpcrimentellen Teil).