Aus dem lnstitut fur Organische Chemie der Universitat Heidelberg (Eingegangen am 29. Marz 1965) Die Kinetik der hrsetzung von I .2.3-Benzothiadiazol-I .I-dioxyd (1) zu Stickstoff. Schwefeldibxyd und Dehydrobenzol wurde untersucht. Dabei befinden sich der Lbsungbittel-, Salz-und Substituenten-Effekt mit einem einstufig verlaufenden Zerfall von 1 im Einklang, wLhrend das Betain 2, das mit 1 im Gleichgewicht steht, am Zerfall wahrscheinlich nicht direkt beteiligt ist. Wie friiher gezeigt wurde 11, zerfiillt 1.2.3-Benzothiadiazol-1.1-dioxyd (1) in Lasung schon bei Raumtemperatur in Stickstoff, Schwefeldioxyd und Dehydrobenzol. Dieser einfache, nicht metallorganische Zugangsweg zum Dehydrobenzol bietet eine wesentliche Ergilnzung 1 der Methode von Stilesz). Ein spontaner Zerfall eines Heterocyclus bei Raumtemperatur ist relativ ungew6hnlich und erinnert an die hohe Zersetzlichkeit der Arylpentazole, deren Zerfallsmechanismus aufgeklart ist3).
Bei einem Studium des Zerfallsmechanismus von 1 ergibt sich als Kernfrage, wieweit das Betain 2 am Reaktionsablauf beteiligt ist, die Reaktion also der Zersetzung des Benzoldiazoniu~-carboxylats-(2) 2) entspricht. Grundsiitzlich stehen der Zersetzung von 1 neben einem radikalischen Zerfall mehrere Wege zur polaren Spaltung offen, wie das folgende Schema zeigt. Zusiitzlich ist ein unpolarer Zerfall unter gleichzeitigem N2-und SOz-Austritt diskutieren (Weg 3). 4