✍ Scribed by Borbély-Kuszmann, A. ;Nagy, J. ;Zimonyi-Hegedüs, E.
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In unseren fruheren Mitteilungen') berichteten wir uber den Effekt der Losungsmittel bei der Silylierung von Cellulose mit Hexamethyldisilazan (1).
Silylierungsreaktion ohne Katalysator nur in Hexamethylphosphorsauretriamid (HMPT) ablauft, welches als Losungsmittel in dieser Reaktion zuerst von Finkbeiner und Klebe angewendet wurde2'. 1 ist ein relativ inaktives Silylierungsmittel, dessen Silylierungsfahigkeit durch Sauren erhoht und durch Basen herabgesetzt wird 'I. Die Aktivierung durch Sauren kann der Protonierung des Stickstoffes zugeschrieben werden, da das so entstehende Kation 2 eine erhohte Trimethylsilyl-Donor-Fahigkeit besitzt. Ha 1 2 (CH,)3Si-NH-Si(CH3)3 -+ [(CH3)3Si-NH2-Si(CH3)31@ 2 (CH,),Si-NH, + (CH,),Sie 3 4 HMFT verfugt uber einen sehr polaren Charakter und ist demgemal3 in der Lage, 1 auch ohne Katalysator zu aktivieren. Die Polaritat aller anderen von uns untersuchten') Losungsmittel (Pyridin, Dimethylsulfoxid (DMSO), N,N-Dimethylformamid (DMF), Acetonitril, Nitrobenzol und Nitromethan) reicht jedoch zu einer ahnlichen Aktivierung nicht aus. In Gegenwart einer katalytischen Menge von Trimethylchlorsilan
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## Abstract Oxalylbromid substituiert aromatische Kohlenwasserstoffe in Abwesenheit von Katalysatoren an den Kohlenstoffatomen, an denen der Index der freien Valenz am höchsten ist. Die Bromwasserstoff‐Entwicklung bei der Reaktion gehorcht einer Kinetik II. Ordnung, die Kohlenmonoxyd‐Entwicklung ge
Die Synthese von Polyestern aus Dicarbonsaureanhydriden und cyclischen Diolkohlensaureestern erfordert Initiatoren. Sie wurde am Beispiel der Initiierung mit Alkalisalzen organischer und anorganischer Sauren untersucht. Die Zunahme der Reaktionsgeschwindigkeit mit der Polaritat des Reaktionsmediums,