Über den Radikalzerfall von Hexavinyl-äthan-derivaten
✍ Scribed by Wittig, Georg ;Kosack, Helmut
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1937
- Weight
- 892 KB
- Volume
- 529
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Die Beobachtung von W i t t i g und VDermannl), daS das symm. Tetra-(diphenyl-virryl)-uthan in siedendem Xylol entsprechend dem Schema: in Radikale dissoziiert, obwohl die Radikalatome uur mit Vinyl-gruppen (und nicht mit Aryl-resten) verbunden sind, fuhrte uns dazu, den EinfluS der C=C-Bindung auf die Stabilitat der benachbarten C-C-Briicke in Hexavinylathan-derivaten naher zu nntersuchen. Bereits Z i e g l e r 2 ) hat aus der Heobachtung, dafi das Diphenyl-(p,P-diphenyl- fiinyl)-methyZ (11) in benzolischer Losung bei 4O nur zu hikhstens 20 Proc., das Tripfienyl-methyl dagegen zu rund 95 Proc. in der dimeren Form vorliegt, den SchluS gezogen, daS der P,/?-Biphenyl-vinyZ-rest ,,mehr Valenz beansprucht" als das Yhenyl. DaS der Diphenyl-vinyl-rest aber auch dem Biphenylyl in dieser Hinsicht iiberlegen ist, beweist ein Vergleich des von Schlenk3) und von uns auf anderem Wege4) dargestellten symm. Tetrubiphenylyl-athans mit dem oben genannten ITetra-(diphenyl-vinyl)-u~hun; im Gegensatz zu diesem Kohlenwasserstoff zeigt das Biphenylyl-derivat auch bei hohen Temperaturen keinerlei Neigung zur Dissoziation oder zur Disproportionierung.
Bekannt ist die von S c h l e n k und Mitarbeitern dargestellte Reihe von Radikalen: [(C,H,)2C=CH],CH-CH[CH=C(C,H,),], tr I 2[(C6H,),C=CH],CH (c6H5)3c < (C6H5)2(C6H5 *C6H4)C < (C6H5)(C6H5'C6H4)2C < (C6H5* C6H4)$C 7 in der die Assoziationstendenz absinkt und schliefllich zu dem auch in festem Zustande monomeren Tribiphenylyl-methyl l) B. 68, 2214 (1935).
📜 SIMILAR VOLUMES