✍ Scribed by Wieland, Heinrich ;Franke, Wilhelm
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ANNALEN DER CHEMIE
[blitteilungen an8 dem Chem. Laboratorinm der h y r . Akademie der Wissenschaften zn IYLlinchen.1
Ober den Nechanismus der Oxydationsvorgange. XVIII. Weitere Versuche ilber die Aktivierung des Hydroperoxyds durch Eisen; (Eingelaufen am 8. Juli 1929.) von Ilkinrich Wieland und Wilfielm Prunke. In der XII. Mitteilung l) wurde die ,,Aktivierung" des Hydroperoxyds durch Eisen gegeniiber verschiedenen organischen Substraten behandelt. F u r den Ansbau der dort gewonnenen Ergebnisse erschien es wiinschenswert, die Untersuchung auch auf einige einfache anorganische Stoffe auszndehnen, namlich auf rlrsenit, Phosphit und Hypophosphit. Es sind dieselben, die mittlerweile in ihrem Verhalten gegeniiber dem dnrch Eisen aktivierten Sauerstoff stndiert worden sind8), und da wir die Auffassung haben, daS die dnrch Eisen beschlennigte Oxydationswirkung des Hydroperoxyds die zweite Stnfe der katalytischen Antoxyiation bildet, so war diese Erganzung der friiheren Arbeit notwendig. Anhangsweise bringen wir einige Versuche mit Linolensaure, die im gleichen Zusammenhang ausgefiihrt worden sind.
Die Method& war dieselbe, wie sie bereits frither angewandt und beschrieben ist. Zu der im Thermostaten befindlichen eisenhaltigen Subetratl6eung wurde zur Zeit t = 0 daa auf gleiche Temperatnr gebrachte Hydropcroxyd gegeben. Nach beetimmten Zeitabscbnitten wurden zugleich zwei Pipetteuproben untersucht, von denen die eine zur Bestim-IJ A. 467, 1 (1927).
3 A. 464, 101 (1928). Annalen der Chemie 476. Band. 1 W'ieland und Pranke, mung des H,O,, die andere zur Ermittlung des Oxydationstiters vou IIpO, + Substrat diente. Aus der Differenz beider Werte ergab sich die Abnahme der Substratkonrentration, die nunmehr mit dcr Abnahme des HpOO verglichon werden konnte. h'ur im Falle der LinolensLure, wo eine cinfache Substratbestimmungs-Methode nicht gegeben war, wurde neben der Totalabnahme des H,O, die Menge des katalytisch zersetzten im getrennten Versuch manometrisch bestimmt und aus der Diffcrcnz auf die Abnahme der Substratkonzentration geschlossen.
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