Über den Mechanismus der katalytischen Protonen-Übertragung durch Diazomethan, II1)

✍ Scribed by Capuano, Lilly ;Hartmann, Herbert

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1969
• Weight: 179 KB
• Volume: 723
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19697230122

✦ Synopsis

Eingegangen am 22. Januar 1969 3-Hydroxy-naphthoesaure-(2)-methylester (8) bildet mit 1 Mol. Phenylisocyanat in Gegenwart von 1 Mol. Deuterodiazomethan (1.6 g-Atom D/Mol) das D-freie Addukt 9-do; bei der Reaktion mit deuteriertem 8 und undeuteriertem Diazomethan entsteht dagegen 9-dl. Die Befunde lassen sich durch Protonen-Ubertragung iiber Protonbriickenkomplexe erklaren und schlieBen die Protonen-Ubertragung durch Methyldiazonium-Kationen aus.

Concerning the Mechanism of Catalytic Proton-Transfer by Diaromethane, I 1

Methyl 3-hydroxy-2-naphthoate (8) gives with I mole phenyl isocyanate in the presence of I mole deuterodiazomethane (1.6 g-atom D/mole) an adduct 9-do free from deuterium; the same reaction carried out with deuterated 8 and non-deuterated diazomethane gives 9-dl. These results are in accordance with a proton-transfer by proton-bridge complexes, whereas they exclude the proton-transfer by methyldiazonium cations. * ) Mit Tetramethylsilan als innerem Standard.