Über den einfluß von schwermetallspuren auf die kinetik der mit dem redoxsystem peroxydisulfat-thiosulfat initiierten polymerisation von acrylnitril in wäßriger phase

✍ Scribed by Prölss, Von H. ;Patat, F.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1968
• Weight: 877 KB
• Volume: 114
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1968.021140102

✦ Synopsis

Bei strengem Ausschlun von Schwermetallspuren durch Anwendung starker Komplexhildner verliiuft die Polymerisation von Acrylnitril (M) mit dem Redoxinitiator Peroxydisulfat (P)-Thiosulfat (T) nach dem Zeitgesetz : -d[M]/dt k.[MI2[P][T] Rei hohcn Thiosulfatkonzentrationen (> 2 mol/l) ist die Polymerisationsgeschwindigkeit jedoch unabhiingig von dessen Konzentration. Das Viskositiitsmittel des Polyrnerisationsyrades steigt linear rnit zunehmender Konxentration des Monomeren und zeigt in wcitem Bereich keine Ahhangigkcit von der Konzentration des Katalysatorsystems. Oberhalb einer Thiosulfatkonzentration von etwa 2 -10-2 rnoljl verliuft der Polymerisationsgrad etwa umgekehrt proportional zur Konzentration des Thiosulfates. Die Befunde werden durch ein Reaktionsschema mit einer Abbruchsreaktion erster Ordnung gedeutet, das sich in l!bercinstimmung mit der Kinetik der unkatalysicrten Redoxreaktion befindet. In Anwesenheit von Spuren von Ubergangsmetallen, untersucht am Beispiel tles Kupfers, ergibt sich das veriinderte Zeitgesetz: -d[M]/dt = k.[P]l/z. [Cu]1/2. [MI312 Der Polymerisationsgrad (P) folgt der Beziehung : l/P = k[Cu]'/2. [P]l/z. [M]-1/2 Diese experimentellen Ergebnisse werdeny durch ein Polymerisationssc hema interpretiert, das den iiblichen Abbruch zweiter Ordnung durch gegenseitige Desaktivierung zweier uktiver Polyrnerradikale postuliert. Die kinetischen Daten i m untersuchten Konzentrationsbereich lassen sich durch einen iibenviegenden Start der Polymerisation durch Reaktion von SO; -Radikal-Ionen mit dem Monomeren deuten.