Über den einfluß des lösungsmittels beim thermischen zerfall des azoisobuttersäuredinitrils

✍ Scribed by Moroni, Von A. F.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Weight: 286 KB
• Volume: 105
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1967.021050104

✦ Synopsis

Der Zerfall des Azoisobuttersauredinitrils wurde in 10 verschiedenen Losungsmitteln kinetisch untersucht. Er ist streng eine Reaktion erster Ordnung. Die Zerfallsgeschwindigkeit ist in den einzelnen Losungsmitteln verschieden. Der maximale Unterschied betragt bei 6OoC 40 % (Malonsaurediathylester/Cyclohexanol), entsprechend einer Differenz der Freien Enthalpie des Ubergangszustandes von 250 cal/Mol. Die stirkeren hderungen der Aktivierungsenthalpie bis zu 1,5 kcal/Mol werden durch entsprechende Anderungen der Entropie des fjbergangszustandes kompensiert.

SUMMARY:

The thermal decomposition of azo-bis-isobutyronitrile in a series of 10 solvents was investigated. The reaction is strictly of f i s t order. The rate is different in all solvents, the maximum difference a t 6OoC amounts 40 yo (malonic ester/cyclohexanol), which corresponds to a difference of 250 cal/mole in the free enthalpy of the transition state. The greater differences of th'e activation enthalpy are compensated by similar differences of the entropy of the transition state.