Über den Einfluß der Substituenten auf die chemische Reaktivität, IV. Mitteil.: Über das Verhalten der Diazoniumsalze gegen UV-Licht
✍ Scribed by Horner, Leopold ;Stöhr, Helmut
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1952
- Tongue
- English
- Weight
- 476 KB
- Volume
- 85
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
CHEMISCHE BERICHTE 85. Jahrg. Nr. 11 s. 993 -1102 149. LeopoId Horner und Helmut Stohr: uber den Einfluo der Substituenten auf die chemische Reaktivitat, IV. Mitteil.*) : fjber das Verhalten der Diazoniumsdze gegen UV-Licht [Aus dem hstitut fur Organische Chemie der Universitat Frankfurt,"ain j (Eingegangen am 17. &%rz 1952) Diazoniumsalze werden in alkoholischer Utsunq bei Bestrahlung mit UV-Lirht im Gegensatz zur thermischen Zerseteung (Atherbildung) hevorzugt reduktiv desaminiert. In Isopropanol ist die Atherbildung im UV-Licht praktisch vollig unterdruckt ; die reduktive Desaminierung wiM zur Hauptreaktion. Ein ubersichtlicher Sub-stituentenejnflul3 ist bei der Photolyse nicht zu erkennen. Durch Ausliisung der Polymerisation von Acrylnitril sowie durch die vollige Unterdriickung der reduktiven DeBaminierung durch typische Radikalfiinger wie molekularen Sauerstoff und p-Chinon wird auf priiparativem Wege cler Beweis fur den radikalischen Chemismus des reduktiven Anstansches von NH, gegen H erbracht. Die dtherbildung verliiuft uber polare Zwischenstufen. K. J. P. O r t o n und J. E. Coates') haben urn die Jahrhundertwende die Einwirkung des Sonnenlichtes auf wal3rige niazoniu~ealz-Losungen studiert. Sie fanden eine in1 Vergleich zum Dunkelversuch deutliche Zersetzung8besc.hleunigung. TTnter Entbindung von Stickstoff entstehen wechselnde Mengen des entsprechenden Phenols und schwerliisliche Harze, welche sich an der Maswand abscheiden. 80 kommt die Zersetzung schon fruhzeitig zum Stillstand. In alkoholkcher Losung bilden sich neben Harzen die entsprechenden Phenolather I und durch die Reduktionswirlrung der Alkohole die zugehorigen reduzierten Aromaten I I. A r . O . C H , R + N , + H X [ ArN,] @ Xe + HO CH,R 7 *) 111. Mitteil. : A. 574, 212 [1951]. 1) Journ. chem. SOC. London 91,35 [1907].