Über den einfluß der 2-arylimino-3-penten-4-olatobis(äthylen)-rhodium(I)-chelate auf die polymerisation und dimerisation des 2-chlor-1,3-butadiens
✍ Scribed by Bouchal, Karel ;Pokorný, Svatopluk ;Hrabák, František
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1975
- Weight
- 419 KB
- Volume
- 176
- Category
- Article
- ISSN
- 0025-116X
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✦ Synopsis
Abstract
Der Einfluß der 2‐Arylimino‐3‐penten‐4‐olatobis(äthylen)rhodium(I)‐Chelate (1a–f) auf die Dimerisation und Polymerisation des 2‐Chlor‐1,3‐butadiens wurde untersucht. In den Reaktionsprodukten konnte kein 1,6‐Dichlor‐1,5‐cyclooctadien gefunden werden, und die Polymerisation des Monomeren verlief ohne Induktionsperiode. Die zeitliche Konzentrationszunahme an 1,2‐Dichlor‐1,2‐divinylcyclobutan (D4) und die Polymerisationsgeschwindigkeit korrelieren mit den Hammetschen σ‐Konstanten der p‐Substituenten in der Phenylgruppe der 1‐Arylimino‐3‐propanon‐chelate des Rh(I). Die Reaktionsordnungen der Polymerisation und der Dimerisation in bezug auf die Konzentration des Rh(I)‐Chelats entsprechen übereinstimmend Werten von 0,5 und −0,4. Aufgrund der kinetischen Daten wird der Mechanismus der katalysierten Dimerisation und Polymerisation des 2‐Chlor‐1,3‐butadiens diskutiert.