Über den einbau peroxydischer katalysatoren in die makromoleküle von polymerisaten bei der polymerisation von methacrylsäuremethylester, vinylacetat und methacrylnitril

✍ Scribed by Kern, von W. ;Kämmerer, H.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1948
• Weight: 623 KB
• Volume: 2
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1948.020020203

✦ Synopsis

Abstract

Es werden die Reaktionsmöglichkeiten peroxydischer Katalysatoren bei der Polymerisation ungesättigter Verbindungen erörtert. Der Einbau kann prinzipiell beim Primärakt, bei der Wachstumsreaktion, beim Kettenabbruch oder bei einer Sekundärreaktion erfolgen. Beim Styrol erfolgt der Einbau von p‐Brombenzoylperoxyd beim Primärakt. Die Bromatomzahl (Anzahl der eingebauten Bromatome pro Makromolekül) ist in geringem Umfange von der Peroxydkonzentration bei der Polymerisation abhängig. so daß man mit einer Nebenreaktion rechnen muß. Während Polystyrolmakromoleküle im Durchschnitt 4 Bromatome enthalten, ergeben sich bei der Polymerisation des Methacrylsäuremethylesters bei 50°C mit p‐Brombenzoylperoxyd im Durchschnitt nur etwa 2 gekennzeichnete Endgruppen. Auch Vinylacetat zeigt bei der Polymerisation einen Einbau des peroxydischen Katalysators: doch ist die Bromatomzahl von der angewandten Peroxydkonzentration stark abhängig. Sie steigt mit wachsender Katalysatorkonzentration an; dieser Anstieg wird durch eine Sekundärreaktion oder eine Übertragungsreaktion verursacht.

Der Einbau von p‐Brombenzoylperoxyd konnte auch bei Polymethacrylnitril wahrscheinlich gemacht werden. m‐Nitrobenzoylperoxyd ist als gekennzeichneter Katalysator für die Polymerisation des Vinylchlorids ungeeignet, da die Nitrogruppe die katalytische Wirkung des Peroxydes aufhebt.