Über dasN,N-Dimethyl-p-benzochinon-diimonium-di-perchlorat

✍ Scribed by Hünig, Siegfried ;Daum, Werner

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1955
• Tongue: English
• Weight: 275 KB
• Volume: 88
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19550880816

✦ Synopsis

Hfinia, Daum: dber das N,N-DiMhul-rJahrE. 88 176. Siegfried Hiinig und Werner Daum'): Uber das N,N-Dimethylp-benzochinon-diimonium-di-perchlorrtt**) [Aus dem Chemischen Inatitut der Universitiit Marburg] (Eingegangen am 25. April 1955) Es werden Synthese und Eigenschafbn des nach Litaraturangabel) nicht erhiiltlichen N,N-Dimethyl-p-benzochinon-diimoniumsalzes (III) mitgetailt; Die Oxydationsstufen dea pAmino-dimethylanilins (I) sind von verschiedenen Seiten eingehend studiert worden. Dabei sind vor allem fiir die radikalische Stufe des Wurster schen Rots (11) mehrere Darstellungsvorschriftenriften2) ausgearbeitet worden, wiihrend die vollchinoide Stufe des N,N-Dimethyl-p-benzochinon-diimoniumsalzes (111) bisher nur einmal, niimlich von R. Willstatter und J. Piccardl), beschrieben ist. Nach diesen Autoren soll das Di-nitrat von I11 durch Oxydation des salpetersauren p-Amino-dimethylanilins mit Stickoxyden in Methanol bei -4OO entstehen. Wir haben, trotz mehrfacher Versuche, nach dieser Vorschrift nicht die gewiinschte Verbindung 111, sondern lediglich geringe Mengen des stabilen p -Dimethylamino-benzol-diazoniumsalzes (als Perchlorat) isolieren konnen. Auch die Abwandlung der Reaktionsbedingungen und der Oxydationsmittel (z. B. Chlor, Brom, Chlortetroxyd) fiihrte nicht zum Erfolg. SchlieBlich fanden wir einen sehr einfachen Weg zur Synthese von 111: Wgt man das schwarzgriine Perchlorat des Wursterschen Rots in perchlorsiiurehaltigen Eiseasig ein, so entfdrbt es sich bald zu einem hellen Niederschlag, der das in Eisessig unlosliche 111-Di-perchlorat darstellt, wiihrend in der Lijsung p-Amino-dimethylanilin nachweisbar ist. Dieser Vorgang ist folgender-maBen zu verstehen: *) Am der Dissertat., Marburg 1955.