Uber das symmetrische Triphenyl-benzol, ein Beitrag zur Kenntnis der amorphen Harze und Lacke.
[: XIIS d. Cliern. I n i t i t u t (1. Universitiit Halle a. S.] (Eingegangen am 16. September 1929.)
Das 1.3..j-T1-iphenyl-benzol kann einerseits infolge seiner zentrosymmetrischen und verzweigten Struktur keine kryst.-fliissigen Abkomminge geben, anderseits konnten Substitutionsprodukte des Kohlenwasser-'stoffs entsprechend der frtiher erorterten Theorie der Harz-und Lack-Bil-dung1) u n t e r k i i h l b a r e a m o r p h e Schmelzen bilden. Beide Voraussetzungen hat das Experiment bestatigt. Der gut krpstallisierende Kohlenwasserstoff sellist erstarrt aus der amorphen Schmelze unter allen Unistanden ohne wesentliche Unterkiihlung zur kr.-festen Masse. Sobald man den Kohlenwasserstoff bromiert, nitriert, aminiert usw., entstehen gleichfalls schon krystallisierende S u b s t i t u t i o n s p r o d u k t e , die aber infolge der Dissymmetric des Molekuls aus der amorphen Schmelze bei der raschen Abkiihlung zu amorphen, wasserklaren, farblosen und bei 15 -zoo dauernd haltbaren Lacken erstarren ; beim Anwarnien werden die Lacke wieder krystallin-fest. Man kann die leicht zuganglichen Verbindungen als D e m o n s t r a t i o n s -P r a p ar a t e empfehlen. In dem durch Nitrierung des symm. Triphenyl-benzols von uns gewonnenen, bisher unbekannten Mo n o n i t r ot r i p h e n y l b e nz o l steht die Nitrogruppe in Parastellung an einem der drei aufleren Phenyle,p-0,N. C,H, . C,H, (C6HJ2, denn durch O x y d a t i o n mit Chromsaure entsteht schliefllich, neben €3 e n zo e s a u r e und K o h 1 e n d i o x y d , nur p -Ni t r ob e n z o e s a u r e , 14% vom angewandten Nitro-kohlenwasserstoff. Etwa 56::; desselben kann man zu 5 -[ p -Ni t r op h e n y 11 -3 -p h e n y 1 -be n z o 1 -I -c a r b o n s a u r e, p 0 , N C,H,. G,H, (C,H,) . COOH, abbauen, und nur z",a erscheinen als 5 -[ p -Ni t r op h e n yl] -benzol-1.3 -d i c a r b o ns au r e, p-0,N . C6H,. C,H, (COOH),. Aus den Strukturformeln ist zu ersehen, daW die Abkommlinge der Monocarbonsame leichter als die der Dicarbonsaure amorphe Lacke bilden. Auch das a-Tetranitro-triphenylbenzol Mellins 2, gibt bei der Oxydation als Endprodukt p-Nitro-benzosaure , doch keine Benzoesaure und keine mehrfach nitrierte Benzoesaure; kann also als 1.3.5-Tris-[p-nitro-phenyl]- 2-ni t r o -b e n z o l , (O,N.C,Hp),C,H,.NO,, angesehen werden. Das p -Mo n o ami n ot ri p h e n yl be nz o l hat nur schwach aminische Eigenschaften, laat sich aber leicht a c e t y l i e r e n zum Monoacetyl-und etwas schwieriger zum Diacetylamid, von denen das Monoacetylamid gegen Alkalien und Sauren auff allend bestandig ist , wahrend das D i ace t y 1a m i d glatt in Monoacetvlamid iibergeht. Hier gilt also keinesfalls der gelegentlich abgeleitete Satz, wonach Radikale, die leicht (schwer) einzufuhren, auch leicht (schwer) durch Verseifung wieder abzuspalten sind. Wir fanden, da0 die A c e t y l v e r t i n d u n g e n d e s p-Monoamino-biphenyls3) u n d d e s Benzidins sich ahnlich verhalten wie unser acetyliertes p-Monoamino-triphenylbenzol ; mit der Verzwei,png des Kohlenl ) V o r l i i n d e r , Ztschr. physikal. Chem. 105, 246 j r g ~j j : Chem. Krystallographie d.