Die vorangehende Untersuchung im Verein mit einer friiheren Arbeit2) zeigen einen einfachen Weg zur Synthese von Verbindungen des Tricyclen-Typus. Die Ergebnisse haben dazu angeregt, auch andere Fortschritte, die die Chemie bicyclischer Systeme in neuerer Zeit zu verzeichnen hat, in den Dienst der gleichen Aufga.be zu stellen. So sind durch Dien-Synthese eine Reihe von bicyclischen Ketonen : das Bicyclo-[ 1,2,2]-heptanon-(2) (,,Norcampher") (I)3), das Bicyclo-[2,2,2]-octanon-(2) (11)4), das 1,4-5,8-Bis-endomethylen-dekalon-(2) (111)3), das Bicyclo-[1,2,3]-octanon-( 2 ) (IV)5) und das Bicyclo-[2,2,3]-nonanon-(2) (V)6) zu leicht zuganglichen Verbindungen geworden. I I1 111 IV V Es lag nahe, die Frage zu priifen, ob diese Verbindungen auf konrentionellen Wegen in Verbindungen von der Art des Tricyclens zu iiberfuhren sind, indem man -etwa nach dem Vorbild der Tricyclen-Synthese') aus Campherihre Hydrazone mit Hilfe von frisch gefiilltem Quecksilberoxyd zu den ,,Diazoverbindungen" oxydiert und daraus elementaren Stickstoff abspaltet. ~~ I) Dr. H. K. Schiifer hat den spektroskopischen Teil der Untersuchung bearbeitet. Die Synthese des Nortricyclens wurde von Frl. R. R e u b k e , diejenige der bicyclischen Diketone von H. E s s e r , Dissertation, Koln 1953 und H. K r i e g e r , Diplomarb. Koln, 1954 durchgefiihrt. 2, K. A l d e r u. F. B r o c h h a g e n , Chem. Ber. 87, 167 (1964). 3, K. A l d e r u. H. F. R i c k e r t , Liebigs Ann. Chem. 543, 1 (1940). 4, 0. D i e l s u. K. A l d e r , Liebigs Ann. Chem. 478, 137 (1930), vgl. auch G. 5 , K. A l d e r u. E. W i n d e m u t h , Ber. dtsch. chem. Ges. 71, 2404 (1938). 6, Unveroffentlichte Beobachtungen.
:) H. Meerwein u. K . v a n E m s t e r , Ber. dtsch. chem. Ges. 53, 1815 (1920). K o m p p a , Ber. dtsch. chem. Ges. 68, 1267 (1935). VITI IX *) Franz. Pat. 1064739.