Über das Ketochlorid und Chlorcarbinol desp,p-Dichlor-benzalacetophenons

✍ Scribed by Straus, F. ;Ackermann, A.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1909
• Weight: 947 KB
• Volume: 42
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.19090420252

✦ Synopsis

150 , (80.1) 50 (a6 7 ) g I('/o d.Th.1 157 , (84) th>er das Ketochlorid und Chlorcarbinol des p , p -Dichlor-benzalacetophenone. [ 111. Mitt ei 1 u n g ii b e r D i b c n gal ace t o n u n d T r i p h en y I m e t h a n 9.1 Hrn. J. Moisenheimer.) ( E i n m n g e n am 30. April 1909; mitgeteilt in der Sitzung von Die Ketochloride der Ketone vom Typus des Dibenzalacetons, Cs Hg . CH : CH. CC1z . CH: CH.Cs Hg , zeigen nach den vorhergehenden Untersuchungen unerwartete Reaktionen. Das e i n e der beiden Halogenatome ist auffallend reaktionsfabig und gegen eioe Reihe aoderer Reste austauschbar, ohne da13 bei den so erhaltlichen Derivaten die Reaktionsfahigkeit auf das noch vorhandene Halogenatom iiberginge. Damit verbindet sich die Fahig-1) Vergl. hiemu auch dic Raultate von F. U1,lmannn u. J. K o r s e l t , 9 Vergl. diese Berichte 39, PJ7T [1906]; 40, 2689 [1907]. loe. cit. keit, niit Metallchloriden zu intensiv gefarbteu KO mplexen zusammenzutreten und in geeigneten Losungsmitteln als Ion abzudissoziieren ; die Kationen sind den Kornplexen entsprechend gefarbt. Die durch doppelten Austausch entstehenden 'Derivate, die sich von einem Chlor-carbinol: C,6 II5. CHI CII. C. CII: CH . G j II; Cl " 0 H ableiten, zeigen ebenfalls Stabilitatsverhaltnisue und Keaktionen , wie sie nach Analogie mit Bekanntcm nicbt erwartet werden konnten. Diese Beobachtungen wurden dahin interpretiert, daB bei geeigneter Substitution einer Methylgruppe das zentrale Kohlenstoffatom einr vierte einwertige Gruppe nur in eioer besonderen, voo der i\blichen abweichenden Art zu binden vermag, fur welche der von ISaeyer') vorgeschlagene Name C a r b o n i i i m v a l e n z c angenoinnien wurde. Solche hiethylgruppen wurden bisher im T r i p h e n y l m e t h y l (I) und D i c i n n a m eriyl-c h l o r -m e t h y I (11) gefunden '): CG H5 x, C 6 115 c1 C G H ~ \ c, . CH : cIr CI; Hs . CH : C,H ~ G;Hs , (;-(I) c6115.CII:CH1C-(11) C6 Hs--;C-(111) c 6 1IS-c-:Iv). c1 GI Jlas D i p h e i i y l -c h l o r -m e t h y l (III) zeigt, wie aus der Untersuchung seines Chlorids, des Benzophenonchlorids, geschlossen werden RIUB ", nur die eine Seite der charakterist.ischen Reaktionen, die sich auf Ionisation und Koniplexbildung bezieht, und nur in verrninderteni ErlaBe; die Unterschiede in der Austauschbarkeit der beiden Halogenatorne sind verschwuuden. Es treten, soweit aus den entstehenden Kiirpern geschlossen werden kann, stets beide in Reaktion. In dieser ~~-. ..

1. Diese Berichte 38, 572 [1905].

2. 'or einiger Zcit (diese Berichte 39, 128'2 [1906]) hat W e r n e r 1)hon)l-bengoyl-substitlierte Methylhalogenide auf ihre Analogie mit dem Triphenylclilormethan untersucht. Er stiitzt sich dabci einzig auf dic Austausclibarkeit des Hdogenatoms bei l a n g e r e m Kochen mit Alkohol und Wasse~.. Da (lie Chloride der oben ausammengestellten .bubstituierten Methyle niit Methylalkolol in d c r I t a l t e so gut wie monicntan reagieren, in der ziticrten Abhandlung van W e r n e r Beobachtungrn fiber Iiomplesbildung usw. nicht erwiihnt sind, so gestattet, das mitgeteilte experimentelle Material noch keini: Entschcidung dariiber, ob das Diphcnyl-bcnzrivl-methyl uncl Uiphenylen-beuzoyl-methyl einc vierte einwertige Gruppc ebenfdls nur rnit Carboniunivalcnz zu biadrn vernibgen.

S t r :I u s. 3) Diese Rcrichte 40, 1690 (19071. ~. I) Diesc Berichtc 36, 1479 [1903]. ?) Dime Rerichte 39, 2998 [19OG]. :;) Ehenda 39, 2990 [190(;]. I ) Dies? Rerichte 39, 2994 [l906]. ' j 1 ) k c I3crichtc 39,2995 [14OG].