Über das Caryophyllenoxyd, seine Darstellung durch Autoxydation des Caryophyllens und sein Vorkommen in Pflanzenölen

✍ Scribed by Treibs, Wilheim

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1947
• Tongue: English
• Weight: 541 KB
• Volume: 80
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19470800112

✦ Synopsis

Aus dem Privittlaboratorium Ur. W. Treibs, Miltitz ] (Y3nige;;mgtn bai dt,r Rcdaktion der Berichte der Dcutschen Clieniischen Cesellschaft am 9. Januar 1945.) -115 J'ri i i ~~i r p r o d i i 1,t e derEinwi1 kungnioleliularen Sauerstoffs auf Kohlertwwserstoffe sind stets P e r o x y d e anzunehmen, die in den letzten Jahren in einigen P A e n von H. Hock1) und 1%. Criegee2) rein erhalten wurden. I n ander en Fdlen, hesonderh aus Tei.periliohlenwasserstoffen, wurden statt dieser P u o x y d e Uniwandlungsprodukt (3, und m a r a , pungesk t t ig t e Alko h o l e un d I i e t o r i v festgestellt. Wider jede Erwartung ltonnten dagegen in den .4utoxydationsgemischeri zunkch,$t nienials Epoxyd e (1.2-Oxyde) anfgefundcn weiden"), trotzdem diese Verbindungen aus Olefinen imd Persnuren nnch l'rl leqho j ew leicht darstellhar sind. Erst als niehrfach iinges&ttigte, sailerstoffaldive Fettswuren i n Gegenwart voxi Essigsiiure niit Sailerstoff hehitndelt \vui den, gelang der Nachweis von Epoxyden, die unter Einwirliung interniediar gebildetei l'eressigscture, also i n einer der Daxstellung nach P r i l e s h a j e w analogen Ifniwlziing, entbtartden waren. T'on d e n zahlreichen Sesquiterpenen nurde bisher nu1 dm einfach ungeskftigie bicyc.lische Vedren durch A. S l u m a n n , W. H e l l r i e g e l uiid L. S c 1111 iz4) 711 dein entsprechenden cc. P-ungesiittigten Alliohol bzw. Keton, den1 ('edienol bm, . Cedrenon. autoxgdiert, twhei der Angriff also, gelinu wie bei derien 're1 pertkohlenwasserstt)ffen, an einer aktivierten Methylente. Dagegen nahm dns k)icyclisclie, doppelt ungesattigte Nelkend-( 'a I y 0 pli y l I en,C,,€l 24 ( I), nach H.Wi en h a u s und Fab er5), selhsl on Obrniurritetroxyd i n der Warme, keine nc:nnens+ erte Sauerdlmenge :tiif. I h s C'uryophyllen wurde lange Zeil ids ein Geiriisch zweier oder dreier i ~o n i e r ~r ~~o h l e n ~~a ~~~, ~s t ~) f f e ~) angesehen, ist aber nach einer kurz-5 I. b lichen Urite~~srickung ~o n 1 ' . It. K a v e s u n d E. I ' e r r ~t t e l , ~) im wesentlichen ein ei n 11 e L t 1 1 ch e r 1C o hl e n w a s s e r s t off. Fur den friiher angenonirnenen Z. J3. Ii. H o c k 11. Slion L a n g , B 75. 300, 313, 1051 [1942]; B 76. 169, 1130 [1913].