S l e .i n ko p f , K 1 o p / e r :
[ Jahrg. 64 h s von Busc h und. Kamnierer dargestellte Pseudosini des Phenacylp-toluidins ist ciiimal intrressant als erster Vertreter der von rnir vorausgesagtcn I'seudosinie, dann auch als ein Pall von teilweiser Desmotropierung der Osime, wo nur ein Oxim sich zum Pseudoxim desmotropiert, das andere aber durch strukturelle Ursachen d.aran gehindert flird.
Ich habe nicht gesagt, daW bei Oximen mit CH,-und CH,-Gruppen neben der Osimgruppe keine Tsonierie auftreten konne, weil die Molekiile sich in dieseni Fall stets in die Form des Oxamins (Pseudoxim) einstellen warden. Ich betraclite die Pseud.osime nicht als Endform, in welche die beiden stereoisoineren Osime iibergehen, wenn sie d.er H a n t z s c h -Wernerschen Theorie iiicht entsprechen, sondern nur als intermediare Formen, die den Ubergang s ! ~Li : anti-Modifikation vermitteln. Sie sind nach meiner Auffassung in iliissigeni Zustande ,,Gemische von syn-, anti-und Pseudoximen, die sich irn tlvnaniischen Gleichgewicht befinden". Aus einem solchen Gemisch entsteht bei -4bwesenheit besonderer Hindernisse in festeni Zustande stets nur eine Osiniforni, d.eren Konfiguration unbekannt ist. Piir den Hinweis auf die von mir iibersehenen Arbeiten von Meisenlieimer und Mitarbeitern bin ich den HHm. B u s c h und K a m m e r e r dankbar. Diese Untersuchungen wollen den Mechanismus der Beckniannschen Unilagerung mit Hilfe d.er RingschlulJ-Methode aufklaren ; jhre Resultatc sind noch nicht ganz eindeutig und beeinflussen die a d Grund meiner Untersuchungen aufgestellten Regeln nicht, da meine Resultate unabhangig davon sind, auf welche Weise die Beckmannsche Umlagerung erfolgt. Sofia, Chern. Institut d. Universitat, Februar 1931. 149. W i l h e l m S t e i n k o p f und O s k a r K l o p f e r : Uber das 4-Oxy-3-atho~ y-1-methyl-benzol. '.Ins (1. Tnstitut fur organ. Chemie d. Techn. Hochschule Dresden.] (Eingegangen am 23. F'ebruar 1931,) 1 bokr e osol , C,H,(CH,)1(OH)3(OCH,)4, schmilzt bei 37-39O. K r eosol , C,H,(CH,)1(OCH,)3(OH)4, bei 5 . 9 , das khyl-Analoge des Iso-kreosols, 3 -0 s ~-4-a t hos y-I -m e t h y l -ben zol, Lei 5S01), wahrend das Athyl-Analoge des Kreosols, das 4-0 s y-3 -a t h ox y-I -m e t h y lb e n z 01, angeblich ein 01 voni Sdp. 226-227O ist. Das ist sehr unwohrscheinlich. 4-OXY-3-5 t h o s y -I -illethylbe n z o 1 ist aus H o m ob re nzc a t e c h i n , und J o d a t h y l dargestellt worden,). Man weiW, daW mit J o d m e t h y I Kreosol unc! Iso-kreosol nebeneinander entstehen, und daW die Reindnrstellung beider auf diesem Wege sehr schwierig ist. So war es wahrscbeinlich, d d auch das ~-O s y -~-a t h o x y -~-m e t h y l -b e n z o l durch sein Jsomeres verunreinigt \i.'ar und deshalb nicht krystallisierte. Unsere Versuche Iiaben das becviesen. Methyliert man H o m ob r e nz c a t e c h i n mit Dime t h yls ulf a t in alkalischer I,&ung, so entsteht nur Kreoso13). Wir liaben zum khylieren CeH,(CH,)] (OH),3.4, . .-_ _ -I ) Krrlle S: C o . , Dtsch Reichs-Pat. 103146. ?) Cousin, .Inn. Chim. [7] 13, 480 [rSgS]; C. 1898, I r o z j . J, I'nhlbere. L i s t & C o . . Dtsch. Rcichs-Pat. Z i S I O T . ( 1931) i i h r drts 4-Oxy-d-athoay-1-methyl-benzol.