✍ Scribed by Peters, F. ;Simonis, H.
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Peters und H . Simonis: tfber das 2-Methyl-cumarin. (Eingegangen am 25. Februar 1905.) Die bekannte schone Syuthese des Methylcumarins ron v. P e c hmann') aus Acetessigester und Phenol ergibt nach Angaben des Verfassers bei ihrer praktischen Ausfiihrung nur einen wenig befriedigenden Erfolg; denn die Ausbeute betragt hochstens 3 O/O der Theorie; z. B. aus 20 g Acetessigester + 40 g Phenol irn gtinstigsten Falle 0.8 g hleth ylcumarin ! W-ir sind der Fragr nach der Verbesserung dieser Aiisbeute nahergetreten, als wir beabsichtigten, die Studien des einen von uns a) fiber die Bromderivate des Cumarins fortzusetzen und sie auf das Methylhomologe zu ubertragen zwecks Sicherstellung und Aufklarung gewisser Stellungsisomeriefragen. Infolge der erwiihnten Schwierigkeit der Darstellung des 8d. i. 2-Methylcumarins 3, sind Halogenderivate desselben bisher noch nicht bekannt. Da die Ursacbe der schlechten Ausbeute an Methylcumarin vermutlich darin zii suchen war, daQ das Phenol durch die konzentrierte Schwefelsaure schneller sulfuriert wird, als es sich mit den] Acetessigester vereinigt, SO war zu erwsrten, da13 ein Versuch mit einer weniger konzentrierten Schwefelsaure giinstiger ausfallen wiirde, und zwar niiiglichst mit einer solchen, die zwar noch wasserentziehend, aber nicht mehr sulfurierend wirkt. B i s t r z y c k i benutzte bei der Kondensation von Mandelsaure niit Pheuol') eine Schwefelsluse von 7 3 O i 0 Ha S04-Gehalt, welche der Formel eines Dihydrats, HS SO +2HzO bezw. S(OH)c, entspricht. Als wir Acetessigester auf Phenol uuter Zugabe yon 73-proz. Schwefelsaure einwirken lieQen und hierbei zweckmiiflig die Temperatur auf 75O steigerten , trat unter Rotfarbung des Gemisches eine Reaktion ein, und die Temperatur stieg von selbst um etwa loo. Andauerndes Riihren des Reaktionsgemisches niacht ein Stehenlassen desselben (nach v. P e c h m a n n s Angaben 12 Stunden) unnotig. Diese Modifikation erlaubt auch, die angegebenen Mengenverhaltnisse der Komponenten insofern abzuandern, als der grol3e UberschuQ an Phenol nach v. P e c h m a n n das Dreifache der theoretisch erforderlichen Menge -betrachtlich reduziert werden kanu. Die Ausbeute an
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