DIE CROTYLIERUNG VON AMINOVERBINDUNGEN
Aus dern lnstitut fur Organische und Organisch-Technische Chemie der Technischen Hochschule Dresden (Eingegangen am 21. August 1957) Das ReaktionsvermBgen von Crotylbromid mit verschiedenen Aminoverbindungen und eine Darstellungsmethode fur Crotylamin aus Crotyl-harnstoff werden beschrieben. Die grok Beweglichkeit des Broms im Crotylbromid bedingt ein ausgezeichnetes Reaktionsvermogen gegeniiber Aminoverbindungen, das fast dem der Saurechloride gleichgesetzt werden kann. So setzt sich Crotylbromid rnit aliphatischen Aminen unter betrachtlicher WSirmeentwicklung und meist explosionsartigem Aufsieden des Reaktionsgemisches um. Es ist daher in jedem Falle notwendig, die Reaktion durch entsprechende MaDnahmen zu maDigen. Fur die Umsetzung rnit z. B. Butyl-und Dibutylamin kann Ather als Verdunnungsmittel empfohlen werden, weil hier die nebenbei entstehenden Hydrobromide ausfallen und abgesaugt werden konnen. Die Reaktionsprodukte bestehen aus samtlichen moglichen Substitutionsprodukten ein-schlieBlich der quarttiren Ammoniumbasen. Etwas komplizierter liegen die Verhiiltnisse beim Hydrazin. k i der Einwirkung von Crotylbromid auf Hydrazinhydrat in Ather wurde stets ein Gemisch von Di-, Tri-und Tetracrotyl-hydrazin erhalten. Bemerkenswerterweise findet man hier kein Monocrotyl-hydrazin, das ich bevorzugt erhalten wollte. Erst wenn man in Methanol zwischen -10 und 0" und mit einem fast doppelten UberschuD von Hydrazinhydrat arbeitet, erhalt man einen kleinen Vorlauf des gewiinschten Produktes. lm Phenylhydrazin, das ebenfalls ausgezeichnet rnit Crotylbromid reagiert, dirigiert der Phenylrest eindeutig in P-Stellung. Di-und Tricrotyl-phenylhydrazin konnten nicht erhalten werden. DaD es sich um p-Crotyl-phenylhydrazin handeln muD, geht aus der Umsetzung mit Acetessigester hervor, wobei 1 -Phenyl-2-crotyl-3-methyl-pyrazolon-(5) entsteht.
Weiterhin wurde versucht, Crotylamin aus Crotylbromid bequem und mit guten Ausbeuten darzustellen, da die bisher bekannten vier Verfahren, die Reduktion von Crotonaldoxim2), die Hydrierung von Croton-nitril3), die HC1-Abspaltung aus P-Chlor-butylamin4) und die Verseifwig von Crotylphthalimids), unbefriedigende 1 ) 1.