Darstellung, pK,-Werte und Spektren von im Benzolring substituierten Styryltropyliumperchloraten (entspr. I) und Phenyltithinyl-tropyliumperchloraten (entspr. 111) werden beschrieben und die Ergebnisse diskutiert. Als Vinyloge der Phenyltropylium-Ionen 1) erlauben die Styryltropylium-Salze I aus sterischen Griinden auch die Einflusse des o-substituierten Benzolsystems auf den nichtalternierenden, quasiaromatischen (6x-Elektronen) Tropyliumrest als Elektronenacceptor zu untersuchen. Zudem zeichnen sich auch im Benzolring mehrfach substituierte Derivate von I durch ihre bequeme Zuganglichkeit aus. Im folgenden werden die exprimentellen Befunde mitgeteilt und gesetzmaDige Beziehungen aufgezeigt. Eine theoretisch befriedigende Interpretation sol1 einer spateren Arbeit vorbehalten bleiben. D A m L L U N G DER TROPYLIUMSALZE Durch Umsetzung der Styrylmagnesium-Verbindungen mit 7-Methoxy-tropiliden erhielten wirganz analog den 7-Aryl-tropilidenen aus den Arylmagnesium-Verbindungenl) -7-Styryltropilidene (II), deren Hydridaustausch mittels Triphenylmethylperchlorat 2) Styryltropyliumperchlorate (entspr. I) in vonuglicher Reinheit, aber maDigen Ausbeuten lieferte. Die zum Vergleich dargestellten beiden Phenylathinyl-tropyliumperchlorate (entspr. 111, R = H und R = (p)OCH3) haben wir analog aus den Phenylacetylen-magnesium-Verbindungen uber die 7-Phenylathinyl-tropilidene gewonnen. Deren Umwandlung m 111 erfolgt auffallenderweise in exothermer Reaktion schon bei Raumtemperatur.
Die benotigten, im Kern substituierten p-Brom-styrole sind zumeist synthetisch nicht bequem, oftmals gar nicht zuganglich. AuDerdem bilden sich aus ihnen die Magnesiumverbindungen nur triige und unvollstiindig. In der Kondensation substituierter Benzaldehyde mit Methyltropyliumperchlorat3,4) eroffnete sich uns ein be-