✍ Scribed by Meerwein, Hans
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Verwendung des Borfluorids fur Synthesen (Vorlauf. Mitteil.) I).
[Alus d. Clieni. Itistitut d. 1-niyersitat Marburg.:
(Eingegangen am 2 . Februar 1933.)
Im Laufe meiner U n t e r su c h u n ge n iiber di e Ei ge n sc h a ft s -L % n d erungen chemischer Verbindungen d u r c h K o m p l e s b i l d u n g und i h r e B e d e u t u n g f u r k a t a l y t i s c h e Prozesse, hat sich das Borfluorid als ein besonders geeigneter und wirksanier Komplexbildner erwiesen. Schon i n der ersten Abhandlung iiber diesen Gegenstandz) habe ich gezeigt, daB die organischen Sauren durch Komplexbildung mit Borfluorid eine ganz iiberraschende Aciditats-Steigeruag erfahren. Die schoa damals ausgesprochene Vermutung, daB auch andere 1-erbindungen durch Komplesbildung mit Borfluorid in ahnlicher Weise aktiviert wiirden, hat sich in1 1,aufe der weiteren Untersuchungen vollauf hestatigt. Obwohl diese Arbeiten noch nicht ahgeschlossen sind, sehe ich mich zu einer kurzen Veroffentlichung der bisherigen Ergebnisse veranlaflt, weil in der letzten Zeit, wohl veranlaBt durch meine erste Veroffentlichung, die Mole kiil ver hi n d u n gen d e s B o r f 1 uo ri ds mit organischen Verbindungen von verachiedenen Seiten bearbeitet werden 3 ) . Der Zweck dieser kurzen 1-eroffentlichung ist. das von mir in Angriff genommene Arbeitsgebiet abzugrenzen und mir und meinen Mitarbeitern die ungestorte Weiterarbeit der von mir angeschnittenen Fragen zu sichern. Zunachst gelang es mir in Gerneinschaft niit Hm. W. P a n n w i t z , das vielumstrittene Borf luorid-di h y d r a t , BF,, z H,04), in reinem Zustande zu isolieren. Es entsteht leicht beim Einleiten von I Mol. Borfluorid in 2 Mol. Wasser und bildet eine. farblose, unter I mm Druck bei 46O vo11ig unzersetzt siedende Fliissigkeit ; Erstarr.-Pkt. 4.6-50, = 1.6319, = 1.31768.
0.2013 g Sbst.: 1..j1?1o g PbClF. -0.2467 g Sbst.: 2 3 . 0 3 ccm ?i:to-SaC)H. Ilas B o r f 1 u o r i ddi h y d r R t besitzt s t a r k s a 11 re Ei gens c h a f t e n , liist Metalle, Metalloxyde und Carbonate und zersetzt Diazo-essigester explosions-artig ; es addiert sich an Olefine und ist charakterisiert durch ein ausgezeichnet krystctllisierendes D i o s a n -S a l z , BF',, zH,O, C,H,O,. Schmp. 142O und Cinsol-Salz, BF,, zH20, (CloH180)2, Schnip. 59.5-61~. In der Kalte addiert es ein weiteres Molekul Borfluorid unter Bildung des R o r f l u o r i d -m o n o h y d r s t s , BF,, H,O, Erstan.-Pkt. j.4-6", das sich nicht unzersetzt destillieren lafit.
In ahnlicher Weise liefert das Borfluorid niit aliphatischen Alkoholen B or f l u ori d -di a l k o h o l a t e der allgenieinen Formel BF,, 2 R . OH, -on denen die Abkommlinge der priinaren Alkohole in 1-akuum vollig einheitlich BO,H,F,. Ber. F ,j+.SS, B 10.18. Gef. F 54.99, B 10.1. 1) Gleichzeitig 5. Mitteil. iiber Eigetiscliafts-~nderuugen chemiseher Verbindungeri durch Kompleshildung: 7. Mitteil. s. Jourti. prakt. Cheni. I z -134, j 1 [19;2:. ' ) A. 455, 2 2 7 , U. ZIT. s. 250 L19'271. 3, Boivlus u . N i e u w l a n d , Jourti. -1nler. chem. Soc. 392.5 -19311; H i n t o n u. N i e u w l a n d , Journ. Imer. chem. SOC. 5 4 , 2017SOC. 5 4 , [1932]]; S o w a . H i n t o n u . N i e u wl a n d ,
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