Hexamethylentetramin, gewohnlich Urotropin genannt, wird in grossen Mengen hergestellt ; es findet ausgedehnte Verm cndung als Medikament, in der Konservenindustrie u n d als Zit-ischenprodukt der chemischen Technik. Schon deswegen verdiente genaue Kenntnis der Bildung des Urotropins aus seinen Bcstandteilen, Formaldehyd und Ammoniak, alle Aufmerksamkeit. Daruber hinaus diirfte Kinetik und Dynarnik der Verbindung, in deren Molekel zwolf C-N-Bindungen zu einern Gebilde von hoher Symmetrie vereinigt sind, fur die Reaktionsle hre, insbesondere die Frage der Umkehrbarkeit, >-on Bedeutung sein. Trotzdem fehlt es durchaus an entsprechenden Untersuchungen ; kaum dass die Umkehrbarkeit sicher nachgewiesen ware. Es gibt nur eine Arbeit jiingeren Ihtums von J . BicchiI) aus dem pharmazeutischen Institut der Eidg. Techn. Hochschule Zurich, welche dartut, dass bei Behandlungen nach ublichen Sterilisationsverfahren Urotropiri reversibel gespalten wird.
Wir haben nun diese Lucke auszufullen getrnchtet, indem wir Gleichgewicht und Reaktionsgeschwindigkcit (R. G. ) fur eine lteihe von Temperaturen bestimmten. Wegleitend war fur uns die Frage, 01) Bildung und Zerfall vollkommen Fymmetrisch verlaufen oder nicht. I m ersten Fall wiirde die R.G. tier GuZdberg'schen Kinetik folgen, im zweiten Fall aber der Ton A. SkrabuZ2) so genannten Baur'schen Kinetik. Diese ist dadurch ausgezeichnet, dass sie eine Einschrankung fallen lasst, die der ublichen Ableiturig des kinetischen M.W.G. zu Grunde liegt, wonach beim Gleichgewicht die Geschwindigkeiten der E n -und Gegenreaktion in vollkommenem ,lusgleich stehen sollen. Es hat sich gezeigt, dass Vrotropin zwar hei hiiheren Temperaturen dem Gtcldberg'sehen Theorem der Gleichseitigkeit der Glcichgewichtseinstellung geniigt, dass aber bei riieclereii Temperaturen Abweichungen im Sinn des Bnuv'schen Theorems von der Einseitigkeit der Gleiehgewichtseinstelluiig hervortreteri. Dies ist das wesentlichc Ergebnis der folgenderi Vntersuchung.
G l i e d e r u n g d e r U n t e r s u c h u n g . Sia lmtrht, aus clrei weseritlich voneinander unahhangjgen Teilen :
I. Wirkung voii Formaldchyd auf L4riiinoniak. Die Vmsetzung lauft praktisch vollst,andig ab. Der Verlauf wird durch acidirnetrische l) ,I.