✍ Scribed by Staudinger, H.
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1075 202. H. Staudinger: 6ber Autoxydation organiacher Verbindungen, 1II.l) : tfber Autoxydation Uee agmm. Diphenyl-iithylens 2). [Aus d. Chem. Iustitut d. Eidgen. Techn. Hochschule Zurich] (Eingegangen am 15. April 1925.) Nach der Engler-Bachschen Theorie lagert sich Sauerstoff bei Autoxydationsprozessen als Molekiil an. Mit Athylen-Derivaten sollten danach als Mol-Oxyde Vieninge der Formel 11 entstehen, wenn man nicht, wie fruher auf Grund von Beobachtungen bei der Autoxydation des Dipkenyl-ketens3), annehmen will, da13 primar ein asymmetrisches Mol-Oxyd der Formel I entsteht, das sich dann sekundar zu dem symmetrischen Md-Oxyd umlagert oder durch Sauerstoff-Abgabe in ein Monoxyd iibergeht, eine Annahme, die wie im Folgenden gezeigt werden soll, heute keine Be- rechtigung mehr besitzt. Solche Mol-Oxyde sind schon bekannt, z. B. bei den Fulvenen; als Vierringe sollten sie sich leicht in zwei ungesattigte Verbindungen spalten. Derartige Zerf dsprodukte sind bei der Autoxydation ungesattigter Verbindungen schon haufiger beobachtet worden, z. B. bei der der Styrole, ferner des mymm. Diphenyl-athylens4) und endlich des Tri-und Tetrachlor-athylens 5). R&!:CR, RZC--CR2 R2C--CR, RSC CR, 0 I. 11. Es ist aber an ein und demselben Athylen-Derivat Bildung und Spaltung eines Mol-Oxydes noch nie genauer studiert worden; eine solche Untersuchung war von Interesse, urn zu erfahren, wie sich Sauerstoff prim2.r anlagert. Deshalb wurde die Autoxydation von einfachen Athylen-Derivaten, wie z. B, den Amylenen, dem Styrol und dem mymm. Diphenyl-athylen genauer untersucht ; besonders gunstige Resultate werden bei letzterer Verbindung erhalten. Das asymm. Diphenyl-athylen nimmt hauptsachlich unter Ginflu8 von Licht I Mol. Sauerstoff auf unter Bildung eines Peroxydsa). Dieses ist eine weifie, amorphe Masse, die sich beim Erhitzen unter Verpuffen, '0' -+ I ' --f ij+, 0-0 + --f 0:o ..
I) H. S t a u d i n g e r , B. 48, 3535 [IgI3]. Gleichzeitig VI.
Mitteilung iiber hochpolymere Verbindungen; V. Mittefiung: Helv. 8, 41. 2) Der experimentelle Teil der Untersuchung wurde i m Jahre 1911 von Hrn. P. H. W i t t i m Laboratorium der Techn. Hochschule Karlsruhe durchgefiihrt. Sie wurde dann weiter durch Arbeiten der HHm. J. T s c h u i und W. H a n i m a r e n im Chem. Laboratorium der Eidgen. Techn. Hochschule Zurich erganzt.
7 H. S t a u d i n g e r , J. pr. [ z ] 86, 330 [ I ~I Z ] . Vergl. weiter: H. S t a u d i n g e r , ,,Die Ketene", S. 49. 4) A. K l a g e s und J. H e i l m a n n , B. 37, 1449 [1904]; T i f f e n e a u , Ex. du Bull. de la SOC. chimique 87, 1066; vergl. weiter W a l l a c h , A. 848, 35 [1go5]: die Autosydation des Phellandrens, Ciamician und S i l b e r , B. 36, 4266 [1903]: die des Stilbens. 6, z. B. entsteht aus Tetrachlor-athylen Phosgen neben Trichlor-athylchlorid, dem Umlagerungsprodukt des Monoxyds. 6 ) Als ,,Peroxyde" sollen Mol-Oxyde bestimmter Konstitution bezeichnet werden. Der Ausdruck ,,Mol-Osyd" wird gebraucht, wenn die Konstifution des primsen Autosydationsproduktes nicht bekannt ist, oder auch fur solche, die nicht isolierbar sind.
3 , In. Mitteilung voranstehend. Gleichzeitig VII. Mittdung iiber hochpolymere Verbindungen. I , . Mittdung iiber Ketene, XLIX. Mittdung: Helv. 7, 19 [1g24]. *) H. Staudinger. ,,Die Ketene", S. 97; vergl. weiter die Dissertation von G. C. Lardy: Spectres d'absorption ultra-violets de quelques C&&nes et de leurs Dbkes, Ziirich 1924.
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