Über auffallend stabile N-haltige Radikale

✍ Scribed by Prof. Dr. Richard Kuhn; H. Trischmann

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1963
• Tongue: English
• Weight: 188 KB
• Volume: 75
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19630750607

✦ Synopsis

Phosphor-ylene, Phosphonat-carbanionen und Phosphinoxyd-carbanionen geben mit Epoxyden trans-Cyclopropan-Derivate neben Phosphinoxyden, Phosphat bzw. Phosphinat. Nach Wiffig [I] ist der Reaktionsmechanismus ahnlich wie bei der Umsetzung von (-)Menthoxycarbonylmethylphosphonsaure-diathylester (30) mit 4-Alkylcyclohexanon [2]. Zur Darstellung von Cyclopropan-Derivaten sind die Phosphonat-carbanionen am besten geeignet. Alkylphosphonsaure-ester mit einer elektronenanziehenden Gruppe (2. B. COOR) in a-Stellung konnen rnit Alkoxyden oder Natriumhydrid leicht metalliert werden. (30) und (-)2-Octyl-oxycarbonyl-methylphosphonsiiure-diathylester (3b) wurden in guter Ausbeute aus Triathylphosphit (I) und den Bromessigestern (20) bzw. (2b) hergestellt; ihie saure Hydrolyse lieferte die gleiche Phosphonoessigsaure ( ( 3 ~) : CzHs=H).