Die ausgedehnten Untersuchungen von Michaelis und Mitarb.l) iiber die Renktion von Phosphortrichlorid mit organischen Aminen braclite die Kenntnis einer groBeren Zahl substituierter Phosphor-Stickstoff-Verbindungen, von denen in neuerer Zeit die sogenannten , ,Phosphorazo"-Verbindungen durch ihre Verwendung zur Synthese von Saureamidenz), Peptiden314) und Hamstoffen5) besonderes Interesse beanspruchten. Die genannte Umsetzung vollzieht sich analog der Reaktion von Phosphortrichlorid mit Ammoniak als ein stufenweiser Austausch von Halogen gegen den Stickstoffrest unter Abspaltung von Halogenwasserstoff. Sowohlin der organischen wie in der anorganischen Reihe konnten bisher nicht alle miiglichen Stufen isoliert werden ; dies beruht einerseits auf der grol3en Reaktionsfahigkeit, besonders der ersten entstehenden Produkte, andererseits darauf, da13 oft, verschiedene Reaktionsschriite sich nebeneinander abspielen und zu Qemischen fuhren: die nur schwierig oder iiberhaupt nicht zu trennen sind. Die Substanzen sind in der Regel auch im Vakuum nicht destillierbar ; ihre Kristallisation wird hgufig durch Schwerliislichkeit in inerten Solventien und Neigung zu Ubersattigungserscheinungen hehindert.
Die vorliegende Arbeit beschiiftigt sich nxit der Rildung, Strnktur und Reaktionsweise von Phosphor-Stirkstoff-Verbindungen, die bei der Einwirkung primiirer Aniine auf Phosphortrichlorid entstehen. Da sich die Derivltte aliphatischcr Amine stcts olig abscheiden, m-urden unsere Untersuchiingen auf aromatisch substitnierte Korper beschrankt.
Ar ylarnino-N-his(dich1orphosphine)
Die erste zu erwartende Stnfe, Ar-NH-PCI,, konnte bisher nicht abgefangen werden ; sie reagiert offenbar rnit weiterem Amin sofort zur , ,Phosphorazo"-Verbindung6) Ar-N=1'-NH-Ar weiter.