Eine Synthese fur Chromhexacarbonyl
Aus dem lnstitut fiir Anorganische Chemie der Universitat Miinchen und dem Anorganisch-Chemischen Laboratorium der Technischen Hochschule M tinchen (Eingegangen am 10. Juni 1959) Es wird ilber eine sehr einfach und mit vorziiglicher Ausbeute auch bei groBen Ansfitzen gemiiB CrCl3 t-Al -I-6CO -+ Cr(C0)6 + AICl3 durchfiibare Synthese von Chromhexacarbonyl im Autoklaven berichtet. Sie verliiuft iiber die Zwischenstufe eines Aromatenkomplexes. AICI3 C6H6 Lange Zeit war die von A. J o S ) angegebene Methode zur Darstellung von Chromhexacarbonyl, die dessen erstmalige Synthese ermoglicht hatte, der einzige gangbare Weg. Sein Verfahren der Umsetzung von wasserfreiem CrCI3 mit CsHsMgBr unter CO-Atmosphare wurde eingehender untersucht3) und durch Einhaltung tieferer Reaktionstemperaturen4) sowie Erhohung des CO-Druckess) auch in der Ausbeute seither erheblich verbessert. Erst in jiingster Zeit wurden prinzipiell andersartige Wege neu erschlossen. So reagiert unter CO-Druck Chrom(I1I)acetylacetonat in Pyridin mit Mg als Reduktionsmittela), desgleichen CrCI3 mit [Al(CzH5)3]27) in sehr guter Ausbeute zu Cr(C0)6. Da wir in den letzten Jahren ofters groDere Mengen Cr(C0)6 benotigten, haben wir uns mit Erfolg urn die Entwicklung einer neuen Einstufensynthese bemuht. Diese ergibt aus ktiuflichen und leicht zu handhabenden Materialien selbst bei g r o k n Ansatzen eine Ausbeute bis zu 90% d. Th. Bei unseren Untersuchungen zur Synthese des Di-benzol-chroms war im Jahre 1954 bereits beobachtet worden, daD das System CrC13/AIc13/AI/C6& unter CO-Druck bei erhohter Temperatur unmittelbar zu Cr(C0)6 reagiert. Uberlegungen uber den Reaktionsgang hatten seinerzeit nach Weglassung des Kohlenoxyds den Weg zur Synthese des [CT(c,jH6)2]@ und damit d e cT(c6H6)2 selbst erschlossen8).