Ernst Otto Fischer und Ch-istoph Ellschenhroicli fiber Aromatenkomplexe yon Metallen, CXI 1 ) Uber Diarsmaten-metall-Komplexe des Rutheniums(I1) und Rutheniums(Q) mit Benzol und Hexamethylbenzol Aus dem Anorganisch-Chemischen Lahoratoriuni der Techniechen Hoch~chulc Muncheii (Eingegangcn a m 24. Juli 1969) Mit Hilfe der reduzierenden Frieclel-Crafts-Synthese wurden die kationischeii Diaroniatenmetall-Koniplexsalze Dibenzol-und Bis(hexamethylbenzol)-r~ithenium(ll)-bis(hexafluorophosphat) dargestellt. Im letzteren Fall konntcn Methylgruppenabspaltungen wahrend der Synthese durch Zusatz von Dimethylaluminiui~ichlorid vollstiindig unterdruckt werden. Durch Reduktion des entsprechenden Kations mit Natrium im Ammonosystem wiirde diamagnetisches monomeres orangefarbenes Bis(hcxamcthylbenzoI)-rutheniLim(O) erstnialig zugiinglich. Der Elementkomplex weicht einer Uberschreitung der ,,Xenon-Elektronenbesetzung" der Mctallschale um 2 Elektronen aus, iiideni nur 10 der 12 insgesanit verfiigbaren Ring-n-Elektronen zur Bindung a n das Zentralatoni herangezogen werden. Zwischen den C-Atomen des vcrmutlich jeweils im Wechsel nichtaxialsymmetrisch gehundenen Ringes und dem Zentralmetall besteht nach [Fi-N M R-spektroskopischen Reftincten cine vnlenztau tomere Bind ungs beziehung.
Complexes Between Metals and Aromatic Compounds, CXI I)
Bisarene Metal Complexes of Ruthenium(l1) and Ruthenium(0) with Benzene and Hexamethylbenzene
By means of the reducing Friedel-Crafts synthesis the cationic hisarene metal complex salts dibenrene-and bis(hexamethylbenzene)-ruthenium(II)-bis(hexafluorophosphate) have been prepared. In the latter case the splitting off of methyl groups during the synthesis could be completely suppresscd by addition of dimethylaluminium chloride. Diamagnetic, monomeric, orange-colored bis(hexamethy1benzene)-ruthenium(0) was obtained for thc first time by reduction of the corresponding cation with sodium in liquid ammonia. The element complex avoids exceeding by 2electrons the"Xenon configuration of e1ectrons"in the valence shell of the metal by usingonly lOof the total 12available~celectronsof the rings in bonding to the central atom. From 1 H-n.m.r. spectroscopic data it is evident that a bonding with valence tautomcrisni exists between the C-atoms of thc ring, which is presumably bound alternately non-axially and symmetrically, and the metal atom in the center. 1