Über Aminoalkoholester von Hydroxyboranen, VIII. Einfluss von Substituenten in 3-Stellung destriptych-Boroxazolidins auf die Geschwindigkeit der SN-B-paltung
✍ Scribed by Stump, Ronald K. ;Zimmerman, Howard K. ;Schleppnik, Alfred A. ;David Gutsche, C.
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1963
- Weight
- 297 KB
- Volume
- 667
- Category
- Article
- ISSN
- 0074-4617
No coin nor oath required. For personal study only.
✦ Synopsis
Eingegangen am 11. September 1962 Isokinetische Kurven der Aktivierungsenthalpie und -entropie fur die N -B-Spaltung von 3-substituierten triptych-Boroxazolidinen zeigen, daR die entropische Beteiligung an der Aktivierungsenthalpie des Spaltungsprozesses von der Natur der Substituenten abhangt. Mindestens zwei isokinetische Kurven existieren, und beide Iassen eine betrlchtliche entropische Hemmung des Aktivierungsprozesses erkennen. Man findet auch eine geradlinige Beziehung zwischen den Aktivierungspotentialen bei verschieden substituierten Boroxazolidinen und den entsprechenden ,,polar substituent constants" (a*) nach TAFT. Diese Verbindungen liefern die ersten Beispiele einer solchen Beziehung zwischen den a*-Parametern und den Substituenten am Alkylrest eines Esters. Die 111. Mitteilung dieser Reihe2) betraf eine eingehende Untersuchung der N-B-Spaltungskinetik bei triptych-Boroxazolidin. Spater wurde gezeigt3), daB die Spaltungsgeschwindigkeit durch die drei Methylgruppen beim 3.3'.3"-Trimethyl-triptychboroxazolidin sehr vermindert wird. Das potentielle Interesse an Boroxazolidinen fiir die Bestrahlungstherapie von Geschwiilsten hat zur Darstellung vieler triptych-Boroxazolidine mit verschiedenen Substituenten in den drei 3-Stellungen gefuhrt4). Die Verfugbarkeit dieser Derivate hat es ermoglicht, eine systematische Untersuchung der Hydrolysekinetik von triptych-Boroxazolidinen in Abhangigkeit von deren Struktur zu beginnen. Ein solcher Versuch ist nicht nur interessant fur das Verstandnis des Boroxazolidinbaus, sondern auch im Hinblick auf die Synthese hydrolysebestandiger Verbindungen fur therapeutische Zwecke.