Über Alkoxide des Bleis, II. Reaktion von Trialkylbleimethoxiden mit Diboran; Darstellung von Trialkylplumbanen und Trialkylbleiboranaten
✍ Scribed by Amberger, Eberhard ;Hönigschmid-Grossich, Rüdiger
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1966
- Tongue
- English
- Weight
- 301 KB
- Volume
- 99
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Bei der Umsetzung von Trialkylbleimethoxiden rnit Diboran entstehen in fast quantitativer Ausbeute bis -35" stabile Trialkylbleiboranate. Bei deren Methanolyse bei -78" scheiden sich die Trialkylplumbane als schwere, farblose o l e ab. Sie beginnen ab etwa -20" zu zerfallen, wobei die Zerfallsgeschwindigkeit rnit grol3er werdender Alkylgruppe abnimmt. Trimethylbleiboranat hingegen zerFallt in atherischer Suspension schon bei -78" langsam in Trimethylplumban und Diboran. Tri-bzw. Dialkylplumbane R3PbH bzw. R2PbH2 (R = CH3, C2H5) wurden bisher nur bei der Umsetzung von Alkylbleihalogeniden R3PbX bzw. RzPbXz (X = C1, Br) mit Lithiumalanat in k h e r n 2,3) oder Alkaliboranat in Ammoniak4) gefaI3t. Die dargestellten Alkylplumbane zersetzen sich oberhalb -30" in rein alkylierte Bleiverbindungen und Wasserstoff; ebenso sind sie empfindlich gegeniiber dem hydridischen Reaktanden Lithiumalanat und der Lewis-Base Ammoniak. Die zitierten Autoren beobachten gelbe bzw. rote Neben-oder Folgeprodukte. In jiingster Zeit beschreiben Neumann und Kuhlein die Darstellung von Alkylplumbanen rnit groBeren Alkylgruppen nach der Lithiumalanat-Methodes). LaDt man bei -78" in Diathylather Diboran auf Trialkylbleimethoxide R3PbOCH3 (R = C2H5, n-C3H7, n-C4H9)1) einwirken, so entstehen in fast quantitativer Reaktion farblose, in Diathylather nicht oder nur schwer losliche, i. Vak. bei -78" nicht fliichtige und bei diesen Temperaturen bestandige Trialkylbleiboranate R3PbBH4. Von den moglichen Methoxoboranen HnB(OCH3)3-n entsteht hauptsachlich Dimethoxoboran als Nebenprodukt : 4 R3PbOCH3 + 3 (BH3)z -4 R3PbBH4 + 2 HB(OCH3)z LaRt man bei -78" Methanol auf die Boranate einwirken, so scheiden sich unter
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