✍ Scribed by Holde, D. ;Gorgas, A.
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Holde und A. Gorgas: 6ber Additionsprodukte von Jodmonobromid und anterjodiger SLure an uogsshttigte Kbrper (11.). (Eingegangen am 21. Novembes 1925.)
In Vervollstandigung unserer ersten, zu obigem Thema') ausgefiihrten Versuche gelang es zunachst, die bei der Herstellung der Jodbromprodukte ungesattigter Sauren nach Hanus noch unbefriedigenden Reinausbeuten von ca. 50 a d 74-97 yo bei den verschiedenen Produkten zu erhohen und damit das Ergebnis der Synthese mit dem quantitativen Verlauf der titrimetrischen Analysen nach Hanus besser in Einklang zu bringen2). Auch den Reinheitsgrad der hergestellten Korper konnten wir durch geeignete Mal3nahmen (siehe unten) erhijhen. Die friiher noch nicht von uns angegebenen Ausbeuten der Jodoxy-Additionsprodukte ungesattigter Sauren betrugen 99 und go%, wcxen also befrkdigend.
Wir haben ferner die Calciumsalze der Additionsprodukte von Jodmonobromid und unterjodfger Saure an die von uns vorlaufig nntersuchten Sauren (Eruca-, 01-und Linolsaure) im Anschld an die titrimetrische Molekulargewichts-Bestimmung der genannten Sauren durch Flillung der alkoholischen Losungen der Alkalisalze der Safiren mit Chlorcalcium hergestellt. Die Salze der Bromjodprodukte waren fest, weif3, krystallinisch, jedoch klebrig. Die Klebrigkeit dieser in Benzol leicht, in Petrolather nicht loslichen Salze lie13 sich zwar durch Ausfallen n i t Alkohol aus dieser Losung stark verringern, aber nicht wie beim S aj odins) (monojodbehensaures Calcium von E. Fischer) . und dem Sabromin4) (dibrombehensaures Calcium) durch Waschen mit Aceton ganz beseitigen. Die Calciumsalze sind gegeniiber Licht und Luft gut haltbar (jod-brom-behensaures Salz nach 4 Wochen rein we3, nach 6 Wochen schwach gelb, nach 3 Monaten ebenso, dijod-dibrom-stearinsaures Salz 6 Wochen nacli der Herstellung unverandert weal, warend nicht aus Benzol umgefalltes, nur mit Aceton gewaschenes Salz der Jod-brom-behensaure bereits einige Tage nach der Herstellung braun gefarbt war. In Benzol-oder Aceton-Wsung aufbewahrt, zeigte aber auch das durch Umfaen gereinigte dijod-dibromstearinsaure Calcium bereits nach kurzer Zeit Rot-und in Aceton Gelbf arbung.
Die mit Alkohol und dann rnit Aceton nach der Ftillung mit Chlorcalcium gewaschenen C alci u ms a lz e d e r Additions p r o du k t e v o n nnterjodiger Saure an Olsaure, Eruca-und Linolsaure sind ebenfalls feste, klebrige, aber selbst bei tiefer Temperatur entsprechend den Jodoxyverbindungen der Sauren glasig durchsichtige, nicht krystallinische, in Petrolather auch h e 3 nicht losliche Korper. Jod-oxy-stearinsaures und jod-oxybehensaures Calcium sind farblos, z. T. weil3, das dijod-dioxy-stearinsaure Calcium aus Linolsaure ist starker klebrig und je nach der Schichtdicke [Aus d. Ted.-chem. Institut d. Techn. Hochschule Berlin.] l) B. 68, 1071 [1925]. -Die noch nicht bekannten Jodbromprodukte der &lure, Elaidinslure und deren Anhydride werden inzwischen in Gemeinschaft mit K. Rietz bearbeitet. Hieriiber wird spater berichtet werden. *) Eine mangelnde Jodbrom-Adagerung, wie sie H. B auer , Chem. Umschau 32, 163 [1925], annahm, war also nicht die Ursache unserer friiheren geringeren Ausbeuten. *) D . R.P. 180622. 4) D. R. P.215007. Berichte d. D. Chem. Gesellschaft. Jahrg. LIX. 8 11. Additionsprodukte von unterjodiger Saure a n Olsaure, E r u c a -u n d L i n o l s a u r e . J od-oxy-stearinsaures Calcium. Die Jod-oxy-stearinsaure wurde ihrer in unserer ersten Mitteilung beschriebenen Darstellung nach ohne weitere Analyse fur rein gehalten, was die folgende Analyse des Calciumsalzes rechtfertigte. Schmp. 190 194O unter Zersetzung (Braunfarbung).
0.3605. 0.2414 g Sbst.: 0.0523, 0.0351 g CaSO,.
C a -B e s t i m m u n g durch Abrauchen mit konz. Schwefelsaure.
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